生产改性的丙烯类聚合物的方法技术

提供一类具有特别突出的防止变色性质的改性丙烯聚合物，所用的工艺包括掺和一种特殊的酚类抗氧化剂，多元醇或多元醇的脂肪酸部分酯化物，游离基发生剂与一种在催化剂残渣中含有５ｐｐｍ或更多的钛组分或者０．５ｐｐｍ或更多的钛组分的丙烯聚合物，然后再于１５０－－３００℃下将得到的掺和物进行熔融与捏和处理．（*该技术在2007年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术是关于一种改性丙烯聚合物的生产工艺。特别论及了这样一种改性丙烯聚合物的生产工艺，其特点在于将一种特定的酚类抗氧化剂，一种多元醇或该多元醇的脂肪酸部分酯化物(下文中将其简称为化合物A)，以及一种游离基发生剂与在催化剂残渣中含有5ppm或更多的钛组分或者0.5ppm或更多的钒组分的丙烯的聚合物相掺和，并将得到的掺和物于150-300℃温度下进行熔融与捏合处理。由于丙烯聚合物是比较廉价的，并且有较优异的机械性能，因而被用来制作各种不同类型的成型制品，诸如注塑制品、吹塑制品、薄膜、片材、纤维等等。丙烯聚合物在高于该丙烯聚合物熔点温度下被加工制作，但在其熔融及捏合过程中，由于加热而发生氧化变质作用，并且由于该聚丙烯分子链的断裂而引起机械强度的降低和由于氧化变质作用而产生颜色和嗅味的问题。特别是由于丙烯聚合物具有对氧化反应敏感的叔碳原子，在聚合物中它们易于发生热氧化变质作用，因而，在实际应用中就存在着热稳定性的问题。于是，为了避免在熔融和捏合过程中存在的热氧化变质作用，目前已经广泛地采用一种低分子量的酚类抗氧化剂，如2，6-二叔丁基-对甲酚(BHT)。而为了提供在实际应用当中需要的热稳定性，则一直广泛地采用一种高分子量的酚类抗氧化剂。然而，当一种混有上述的酚类抗氧化剂的丙烯聚合物被熔融、捏合时，酚类抗氧化剂被丙烯聚合物中催化剂残渣的钛或钒配合物所氧化而形成一种醌类化合物，这样，就出现了使反应生成的丙烯聚合物带上颜色的问题。考虑到这一点，已提出过一种丙烯聚合物组合物，这是将季戊四醇或者多元醇(季戊四醇和环氧丙烷反应的产物)与丙烯聚合物相混合而得到[日本公报特开昭58-213036 official gazette of Japanese unexamined patent application(Tokukai)No.213036 of 1983]。还提出过一种丙烯聚合物组合物，它是一种或一种以上的多元醇、脂肪酸与多元醇的部分或完全的酯化物，或者是亚磷酸酯或硫代亚磷酸酯与丙烯聚合物掺和而成的[Journal of applied polymer science，29，pages，4421-4426(1984)]。此外，还有一种生产改性丙烯聚合物的工艺是公知的，它是在一种游离基发生剂存在下，使丙烯聚合物经过熔融、捏合和处理，以降解分子链，也就是通过降低丙烯聚合物的分子量，来改善丙烯聚合物的成型与加工的性能。本申请的专利技术是在研究含有大量以催化剂残渣形式存在的钛或钒组分的丙烯聚合物的变色现象当中发现的。也就是说，即使上述的酚类抗氧化剂与含有以催化剂残渣形式存在的大量钛或钒组分的丙烯聚合物混和，然后熔融、捏合处理，也没有出现达到实际问题程度的变色。但是，如果含有这种被掺杂着酚类抗氧化剂的丙烯聚合物，在一种游离基发生剂存在下，被熔融和捏合处理以获得改性产物，那么，生成的改性丙烯聚合物则明显地出现颜色。这种现象在前述的日本公开特许公报特开昭58-213036及Journal of applied polymer science 29，pages 4421-4426(1984)中均未论及过。为了改进含有以催化剂残渣形式存在的大量的钛或钒组分并混有酚类抗氧化剂的丙烯聚合物的成型与加工性能，我们尽全力研究了工艺问题，以得到改性的丙烯聚合物，使其即使在游离基发生剂存在下进行熔融、捏合处理时也不致于出现变色现象。作为研究结果，我们发现了当含有以催化剂残渣形式存在的5ppm或更多的钛组分或0.5ppm或更多的钒组分的丙烯聚合物与一规定量的酚类抗氧化剂，多元醇或这种多元醇与脂肪酸的部分酯化物(下文中以化合物A表示)及游离基发生剂相混和，然后进行熔融、捏合处理时，就可以得到一种不会发生颜色变化的改性丙烯聚合物。基于此发现，我们完成了本专利技术。由前面的叙述可以表明，本专利技术的一个目的，即是为了提供一个不会引起颜色变化的改性丙烯聚合物的生产工艺。它是由化合物A、酚类抗氧化剂、游离基发生剂与含有以催化剂残渣形式存在的5ppm或更多的钛或0.5ppm或更多的钒组分的丙烯聚合物掺混，然后熔融、捏合处理此掺和物而得到的。本专利技术具有下列组成改性丙烯聚合物的生产工艺包括掺和0.01-1重量份的多元醇或该多元醇和脂肪酸的部分酯化物(将以化合物A表示);0.01-1重量份的酚类抗氧化剂;及0.001-0.5重量份的游离基发生剂，然后将掺和物在150-300℃下熔融、捏合处理。用于本专利技术生产工艺的丙烯聚合物是这样一些聚合物，它以丙烯单元为聚合物的主要组分，在聚合物组成中含有以催化剂残渣形式存在的5ppm或更多的钛或者0.5ppm或更多的钒组分。丙烯聚合物是由聚合反应得到的。例如，在饱和的烃类溶剂中进行的溶液聚合工艺，本体聚合工艺，气相聚合工艺，或者是本体聚合工艺与气相聚合作用的结合。在本专利技术的生产工艺中，即便采用的丙烯聚合物中含有的以催化剂残渣形式存在的钛组分少于5ppm或钒组分少于0.5ppm也没有问题。在这种情况下，得到的丙烯聚合物不会出现带来实际问题那种程度的颜色改变。本专利技术采用的丙烯聚合物是那些含有以催化剂残渣形式存在的5ppm或更多的钛或0.5ppm或更多的钒组分的聚合物，并且包括作为例证的丙烯均段共聚物;结晶的无规共聚物或结晶的丙烯与一种或一种以上α-烯烃的嵌段共聚物。这些α烯烃如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等等;丙烯与乙烯基乙酸酯的共聚物，或丙烯酸的酯或这些共聚物的皂化产物;丙烯与不饱和羧酸或它的酐类的共聚物;丙烯与不饱和羧酸或其酸酐的共聚物与金属离子化合物相互反应的产物。这些丙烯聚合物不仅可以单独使用，还可以用其混和物。上述的丙烯聚合物与各种类型合成橡胶的混和物(例如乙烯-丙烯共聚物橡胶，乙烯-丙烯非共轭二烯共聚物橡胶，聚丁二烯，聚异戊二烯，氧化聚乙烯，氯化聚丙烯，丁苯橡胶，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯一异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-丙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物等等)以及热塑性合成树脂(诸如，丙烯聚合物以外的聚烯烃如聚乙烯、聚丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯等等，聚苯乙烯，苯乙烯-丙烯腈共聚物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，聚酰胺，聚对苯二甲酸乙酯，聚对苯二甲酸丁酯，聚氯乙烯等等)也可以被采用。含有以催化剂残渣存在的5ppm或更多的钛或以催化剂残渣存在的0.5ppm或更多的钒组分的丙烯聚合物，包括聚丙烯均聚物，结晶的乙烯-丙烯无规共聚物，结晶的乙烯-丙烯嵌段共聚物，结晶的丙烯-1-丁烯无规共聚物、结晶的乙烯-丙烯-1-丁烯三元共聚物，以及结晶的丙烯-己烯-1-丁烯三元共聚物等等，特别可取。作为化合物A，本专利技术中使用的多元醇可以举例阐明的有丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、赤藓醇、季戊四醇、二缩季戊四醇、三缩季戊四醇、木糖醇、山梨糖醇、甘露糖醇等等，脂肪酸甘油单酯、脂肪酸二缩甘油单酯、脂肪酸三缩甘油单酯、脂肪酸五缩丙三醇单酯、脂肪酸脱水山梨糖醇单酯、脂肪酸蔗糖单酯、脂肪酸季戊四醇单酯或二酯，脂肪酸三羟基甲基乙烷单酯，脂肪酸三羟甲基丙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一个改性丙烯聚合物的生产工艺，包括掺和０．０１－１重量份多元醇或者该多元醇与脂肪酸的部分酯化物（称为化合物Ａ）、０．０１－１重量份酚类抗氧化剂、０．００１－０．５重量份游离基发生剂与１００重量份丙烯聚合物，它含有５ｐｐｍ或更多的以催化剂残渣存在的钛组分或０．５ｐｐｍ或更多的以催化剂残渣存在的钒组分，再将得到的掺和物在温度为１５０－３００℃下进行熔融与捏和处理。

【技术特征摘要】
JP 1986-7-4 157315/1986;JP 1986-4-25 96019/19861.一个改性丙烯聚合物的生产工艺，包括掺和0.01-1重量份多元醇或者该多元醇与脂肪酸的部分酯化物(称为化合物A)、0.01-1重量份酚类抗氧化剂、0.001-0.5重量份游离基发生剂与100重量份丙烯聚合物，它含有5ppm或更多的以催化剂残渣存在的钛组分或0.5ppm或更多的以催化剂残渣存在的钒组分，再将得到的掺和物在温度为150-300℃下进行熔融与捏和处理。2.根据权利要求1叙述的改性丙烯聚合物的生产工艺，其中所述的化合物A是三羟甲基乙烷，甘油与脂肪酸的单酯，季戊四醇与脂肪酸的单酯或季戊四醇与脂肪酸的二酯。3.根据权利要求1叙述的改性丙烯聚合...

【专利技术属性】
技术研发人员：小森信敏，中岛洋一，
申请(专利权)人：窒素公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]