一种能光固化的有机多分子硅氧烷组合物制造技术

能光固化的有机多分子硅氧烷组合物包括（Ａ）一种二有机多分子硅氧烷，其每个链端的硅原子上有２或３个乙烯基与之键合，（Ｂ）一种作为交联剂的有机氢多分子硅氧烷，（Ｃ）一种作为催化剂的铂化合物，用来促进（Ａ）中的乙烯基与（Ｂ）中的与硅键合的氢原子之间的加成反应，以及（Ｄ）一种光敏剂。由于各组分的协同效应，这种组合物具有对光诱固化灵敏度高和稳定性好等优点。（*该技术在2007年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种能光固化的有机多分子硅氧烷组合物，或更具体地说，涉及一种能用较小剂量光辐照固化以产生固化膜的有机多分子硅氧烷组合物，该组合物在各种基体材料表面上具有优良的表面防粘能力，可以作表面处理剂，用于隔离纸和隔离带的制造，用于使胶粘带的背面有防粘能力，可用于表面上光等。各种类型能光固化的有机多分子硅氧烷组合物在先有技术中是人们所熟知的。例如，日本专利发布53-48198报道一种包含带乙烯基的有机多分子硅氧烷、有机氢多分子硅氧烷(即有氢原子直接键合到硅原子上的有机多分子硅氧烷)和光敏剂的组合物。另外，日本专利公开59-168061报道一种包含带脂肪族不饱和基团的有机多分子硅氧烷、有机氢多分子硅氧烷和铂络合物的组合物。但先有技术的这些组合物，由于受光辐照时固化较慢，加上固化后的组合物的表面防粘能力不够，可说是效果不好的。这些能光固化的有机多分子硅氧烷组合物是利用与硅键合的乙烯基和与硅键合的氢原子之间的硅氢化作用进行加成反应而固化，它们既可以通过加温固化，也可以如日本专利公开60-1077029所说的那样通过紫外光或电子束辐照固化。但是，加温固化的方法不能应用于耐热性较差的基体材料。紫外光或电子束固化的方法，组合物固化后表面光泽度低，就这方面来说也是不利的。另一方面，日本专利发布53-34318揭示了一种包含带巯基烷基的有机多分子硅氧烷、带乙烯基的有机多分子硅氧烷和光敏剂的能光固化的有机多分子硅氧烷组合物。这种类型的能光固化的有机多分子硅氧烷存在的问题在于，在涂覆作业和光辐照过程中，由于有巯基而散发出十分令人厌恶的气味，同时，由于空气中的氧气俘获了游离基，抑制了表面层组合物的固化，光辐照后仍末固化的硅氧烷从组合物的表面向接触体的表面迁移。因此，本专利技术的一个目的是提供一种新型有机多分子硅氧烷组合物，它没有上面所述常规的能光固化的有机多分子硅氧烷组合物所存在的问题和缺点。本专利技术的能光固化的有机多分子硅氧烷组合物包括(A)100重量份的一种基本上呈线型分子结构的二有机多分子硅氧烷，可用下面的通式表示……(Ⅰ)其中，每一R为含1～12个碳原子的一价烃基，每一R1为含1～6个碳原子的不含脂肪族不饱和键的一价烃基，下标a是2或3，n是20-2000范围内的正整数。(B)0.1-50重量份的一种有机氢多分子硅氧烷，其一个分子中至少含有两个直接与硅原子键合的氢原子，其量要足以为组分(A)中的每摩尔乙烯基提供0.1-10摩尔直接与硅原子键合的氢原子。(C)1-1000ppm(重量)(按组分(A)和(B)的总量计算)铂(由所用的铂化合物折算成铂的量)。(D)0.1-10重量份光敏剂。正如上面所述，本专利技术的能光固化的有机多分子硅氧烷组合物包括组分(A)、(B)、(C)和(D)四种基本成分。主要组分是组分(A)，它是一种二有机多分子硅氧烷，其每个链端的硅原子有两个或三个乙烯基与之键合，组分(A)与作为组分(B)的有机氢多分子硅氧烷(起交联剂的作用)、作为组分(C)的铂化合物(起催化剂作用，以促进组分(A)中与硅键合的乙烯基和组分(B)中与硅键合的氢原子之间的加成反应)和作为组分(D)的光敏剂(起促进光诱导反应的作用)相结合。由于组分(C)和(D)的协同效应，可以用较小剂量的光辐照使组分(A)和(B)之间的交联反应迅速进行。例如，这种组合物经160瓦/厘米强度的紫外光辐照一秒钟后便可完全固化，得到固化完全的表面膜，没有硅氧烷迁移的问题，由此得到的该组合物的固化膜，具有优良和稳定的表面防粘能力，即使过了很长时间，性能也不会下降。本专利技术的能光固化的有机多分子硅氧烷组合物的组分(A)是一种用上面通式(I)表示的二有机多分子硅氧烷，其中，每一R1为含1～6个碳原子的、不含脂肪族不饱和键的一价烃基，如烷基，(如甲基，乙基，丙基和丁基)、芳基(如苯基)和烷芳基(如甲苯基和二甲苯基)，这些基团中最合适的是甲基。每一个用R表示的基团是彼此独立的含1～12个碳原子的一价烃基，例如链烯基(如乙烯基和烯丙基)以及烷基、芳基和烷芳基，其具体例子就是以上列举的R1表示的基团。以R表示的基团宜从甲基、苯基和乙烯基中选择。用R表示的基团的合适例子还包括那些取代的基团，它们是用取代原子和/或基团诸如卤原子、氰基等置换上述烃基中的一部分氢原子或全部氢原子而得。下标a为2或3，各个a彼此独立，这样，每个链端的硅原子可有两个或三个乙烯基与之键合。换句话说，二有机多分子硅氧烷的分子链应以二乙烯基甲基甲硅烷基或三乙烯基甲硅烷基终止。这样，可以推荐作组分(A)的化合物有二乙烯基甲基甲硅烷基或三乙烯基甲硅烷基终止的二甲基多分子硅氧烷，二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷链节的共聚物，二甲基硅氧烷和二苯基硅氧烷链节的共聚物等。下标n是在20-2000范围的一个正整数，使二有机多分子硅氧烷分子中有22-2002个硅原子。起上述组分(A)的交联剂的作用的组分(B)是一种在一个分子中至少有两个氢原子直接与硅原子键合的有机氢多分子硅氧烷。它的分子结构並没有具体的限制，可以是直链线型、支链状，环状或网状。可用作组分(B)的合适的有机氢多分子硅氧烷的例子有端基用三甲基甲硅烷基封闭的二甲基硅氧烷链节与甲基氢硅氧烷链节的共聚物;端基用三甲基甲硅烷基封闭的，二苯基硅氧烷链节与甲基氢硅氧烷链节的共聚物;甲基氢硅氧烷链节的环状低聚物等。本专利技术的能光固化的有机多分子硅氧烷组合物中的组分(B)的用量按每100重量份组分(A)计算，应在0.1-50重量份范围内，但其用量应足以为组分(A)每摩尔与硅键合的乙烯基提供0.1-10摩尔，或最好是1-3摩尔的与硅键合的氢原子。如果组分(B)的用量太少，组合物的固化能力会大大下降。另一方面，如果组分(B)的用量太大，便影响固化后组合物的表面防粘能力，而且使胶粘材料从固化后的组合物表面抗剥离过分增加，特别是随着时间的推移更难剥离。本专利技术组合物中的组分(C)是一种起催化剂作用的铂化合物，用来促进组分(A)中与硅键合的乙烯基和组分(B)中与硅键合的氢原子之间的硅氢化加成反应。各种已知的铂化合物都适用于本目的，其中较合适的是用某种醇化合物改性的或未用醇化合物改性的氯铂酸，以及氯铂酸与一种烯烃或乙烯基硅氧烷的络合物。本专利技术组合物中组分(C)的用量没有具体的限制，这取决于所要求的促进加成反应的催化效果，不过，其用量按组分(A)和(B)的总量计算，折合成铂的重量份一般应在1-1000ppm范围内。本专利技术组合物中的组分(D)是一种使该组合物具有光固化能力的光敏剂。各种已知的目前用作光敏剂的化合物均可用于本目的，它们包括苯乙酮化合物、二苯甲酮化合物、安息香化合物、苯偶酰化合物等。可用作光敏剂的化合物包括苯乙酮，苯基·乙基(甲)酮，二苯甲酮，呫吨酮，芴，苯甲醛，蒽醌，三苯胺，咔唑，3-甲基苯乙酮，4-甲基苯乙酮，3-戊基苯乙酮，4-甲氧基苯乙酮，3-溴苯乙酮，4-烯丙基苯乙酮，1，4-二乙酰基苯，3-甲氧基二苯甲酮，4-甲基二苯甲酮，4-氯二苯甲酮，4，4′-二甲氧基二苯甲酮，4-氯-4′-苄基二苯甲酮，3-氯呫吨酮，3，9-二氯呫吨酮，3-氯-8-壬基-呫吨酮，安息香，安息香甲醚，安息香丁醚，二(4-二甲氨基苯基)酮，苄基甲氧缩酮，2-氯噻吨酮等。尤其值得推荐的是苯偶酰，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种能光固化的有机多分子硅氧烷组合物，该组合物包含：（Ａ）１００重量份的一种基本上呈线型分子结构的二有机多分子硅氧烷，可用下面的通式表示：（ＣＨ↓［２］＝ＣＨ）ａＲ↑［１］↓［３］－ａＳｉ－Ｏ－（－ＳｉＲ↓［２］－Ｏ－）ｎ－ＳｉＲ↑［１］↓［３］－ａ（ＣＨ＝ＣＨ↓［２］）ａ其中，每一Ｒ为含１～１２个碳原子的一价烃基，每一Ｒ↑［１］为含１～６个碳原子的、不含脂肪族不饱和键的一价烃基，下标ａ是２或３，ｎ是２０－２０００范围内的正整数；（Ｂ）０．１－５０重量份的一种有机氢多分子硅氧烷，其一个分子中至少含有两个直接与硅原子键合的氢原子，其用量要足以为组分（Ａ）中的每摩尔乙烯基提供０．１－１０摩尔直接与硅原子键合的氢原子；（Ｃ）１－１０００ｐｐｍ（按组分（Ａ）和（Ｂ）的总量计算）的铂（由所用的铂化合物折臬成铂的量）；（Ｄ）０．１－１０重量份光敏剂。

【技术特征摘要】
JP 1986-3-17 58943/861.一种能光固化的有机多分子硅氧烷组合物，该组合物包含(A)100重量份的一种基本上呈线型分子结构的二有机多分子硅氧烷，可用下面的通式表示其中，每一R为含1～12个碳原子的一价烃基，每一R1为含1～6个碳原子的、不含脂肪族不饱和键的一价烃基，下标a是2或3，n是20-2000范围内的正整数；(B)0.1-50重量份的一种有机氢多分子硅氧烷，其一个分子中至少含有两个直接与硅原子键合的氢原子，其用量要足以为组分(A)中的每摩尔乙烯基提供0.1-10摩尔直接与硅原子键合的氢原子；(C)1-1000ppm(按组分(A)和(B)的总量计算)的铂(由所用的铂化合物折臬成铂的量)；(D)0.1-10重量份光敏剂。2.权利要求1所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：青木寿，原保昭，近藤清宏，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]