改进光学特性的直链低密度聚乙烯基础组合物制造技术

本发明专利技术公开了一种聚合物组合物（Ａ）聚烯烃组合物，主要组成是（ｉ）直链低密度聚乙烯和（ｉｉ）丙烯和乙烯和／或Ｃ↓［４］－Ｃ↓［８］α－烯烃的共聚物，其中Ｒ是碳原子数为２－１０的烷基，（Ｂ）是低密度聚乙烯。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及基于直链低密度聚乙烯(LLDPE)的聚合物组合物。特别地，本专利技术涉及直链低密度聚乙烯和丙烯与乙烯和/或C4-C8α-烯烃的共聚物的聚合物组合物。LLDPE聚乙烯有各种应用，特别是用于制膜。这是因为和传统低密度聚乙烯(LDPE)得到的膜相比，LLDPE膜提供较好的机械性能。但是，生产LLDPE膜存在一些困难，主要是因为在熔化状态下聚合物的熔体强度不够高，在上述熔化状态下聚合物的粘度很重要。为了保持不改变膜挤压机的生产力，必须改进挤压机，例如加宽挤压机模头的缝隙或提高模头的温度。这些改进造成的相难题是挤压机出口处对喷出气泡的冷却和膜厚度不均匀。而且，LLDPE膜热封不具有良好的耐热性。为了克服上述的不便，u.s.4,871,813披露了混合丙烯和CH2＝CHRα-烯烃的半晶体共聚物的改进的LLDPE，其中R是碳原子为2-10的烷基，供选择的乙烯量是小于10％。乙烯含量必须总是低于α-烯烃含量。丙烯共聚物含有7-40wt％的α-烯烃，熔体热函小于75J/g，加入量是1～25wt％。而且，所述专利描述的丙烯共聚物的特征是特别不规则的分子结构，这是由于共聚单体良好的无规则分布和全同立构指数低。特别地，在正庚烷中经测量溶解度确定的全同立构指数低于65。丙烯共聚物的结晶度低，小于35％，一般范围从10～30％。LLDPE和丙烯共聚物混合物的制备方法是在挤压机中混合熔化的组份，然后对所得产品造粒；或者混合固体组份，此混合物直接喂入挤压机中以形成终产品。用这种方法得到的组合物在加工性能和热封过程中的耐热性都得到改善，但是，如果有任何改变，仅能看到很少的机械性能本质上的变化。欧洲专利申请0525767披露了通过在两个或多个装有流体或机械搅拌床的气相反应器中连续共聚化制备具有改善加工性能的LLDPE的方法。根据所述的方法，在其中的一个反应器中，乙烯和CH2＝CHRα-烯烃(其中R是碳原子1-10的烷基)共聚形成直链低密度聚乙烯(LLDPE)；在另一个反应器中，丙烯和CH2＝CHRα-烯烃(其中R是碳原子2-10的烷基)共聚形成熔体热函高于70J/g的晶体丙烯共聚物。和上述的机械混合物相比，此次所得组合物更均匀并且光学特性得以改善。目前已经发现，能够得到具有改善的加工性能，同时改善光学特性即光雾和光泽，以及冲击强度的LLDPE的方法是把少量低密度聚乙烯(LDPE)和主要由直链低密度聚乙烯与特别具有二甲苯不溶性特性的丙烯和乙烯和/或C4-C8α-烯烃的共聚物组成的组合物混合。未曾预料，发现通过把LDPE和反应器产生的LLDPE与丙烯和乙烯和/或C4-C8α-烯烃的晶体共聚物的组合物混合得到的聚合物组合物的冲击强度和撕裂强度比类似未改进的LLDPE或其和LDPE的混合物的冲击强度和撕裂强度要好得多。因此，本专利技术提供了通过至少两步连续共聚化反应制备的聚合物组合物，主要由以下步骤组成(A)99.5～95wt％的聚烯烃组合物，主要组成是(i)95～75wt％的直链低密度聚乙烯，其含有高达20wt％的C4～8α-烯烃，密度约0.88～0.945g/cm3，熔体指数为0.1～10g/min，和(ii)5～25wt％的丙烯和乙烯或C4～C8α-烯烃的共聚物，其含有60～95％丙烯；或是含有2～10％乙烯和2～10％C4-C8α-烯烃的丙烯和乙烯和C4-C8α-烯烃的共聚物；其中所述聚烯烃组合物的熔体指数是0.1～5.0g/10min，密度是0.900～0.925g/cm3；和(B)0.5～5wt％的低密度聚乙烯。本专利技术的聚合物组合物可以用于制造吹塑薄膜、流延薄膜、挤出贴面和模塑制品。本申请中所用的全部份数和百分比除非特指都以重量计算。环境或室温大约25℃。本专利技术的组份(A)(i)是含有多达20％、优选5～14％C4-C8α-烯烃的直链低密度聚乙烯。所述直链低密度聚乙类的密度优选从0.89到0.94，更优选0.900～0.935g/cm3。熔体指数(MIE)优选0.20～3g/10min，更优选0.20～1g/10min。本专利技术的组份(A)(ii)可以是丙烯含量为60～95％的丙烯和乙烯或C4-C8α-烯烃的共聚物；或是乙烯含量2～7％、C4-8α-烯烃含量2～8％的丙烯和乙烯和C4-8a-烯烃的共聚物。室温下在二甲苯中组份(A)(ii)的不溶物大于70％，优选大于75％，更优选大于85％。优选聚烯经组合物(A)总熔体指数(MIE)是0.4～1.0g/10min，密度是0.905～0.912g/cm3。组份(A)(i)和(A)(ii)的C4-C8α-烯烃包括1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、和4-甲基-1-戊烯。优选的α-烯烃是1-丁烯。组份(A)的聚烯烃组合物可以用包括两步的每一步中有一个或多个反应器的聚合方法制备，其在一步中组分(A)(i)于一个或多个反应器中制备，在之前或随后的步骤中组份(A)(ii)于一个或多个反应器中聚合。制备组份的顺序不严格，但优选组份(A)(ii)在第一步中制备。在每一步中于气相中利用独立的流化床反应器进行聚合反应，在所有步骤中使用相同的催化剂。可以按需要加入作为链转移剂的氢以控制分子量。组份(A)(i)的聚合和组份(A)(ii)的聚合的反应温度可以相同或不同，一般是40℃～120℃，优选60℃～100℃。用于聚合反应的催化剂包括以下反应制品i)以活性卤化镁为载体的由含有至少一个Ti-卤素键的钛化合物组成的固体催化剂组份，供选择的一个电子供体化合物；ii)含有Al-烷基的非卤代化合物；供选择的iii)电子供体化合物。优选气相聚合通过催化剂和少量烯烃单体预接触进行，这是称为″预聚合″，在烃溶剂中保持催化剂在悬浮状态，例如从室温到60℃聚合一段时间足以产生0.5～3倍催化剂重量的聚合物。特别优选的催化剂含有规则形态如圆球形或球体的组份。所述催化剂的例子记载在u.s.5,221,651、EP-A-553805和EP-A-553806中。本专利技术的组份(B)是低密度聚乙烯，可以包括任何商业可得到的低密度聚乙烯，它们的熔体指数按方法ASTM D-1238、条件E测定是0.2～20g/10min，密度为0.916～0.925g/cm3。优选低密度聚乙烯的熔体指数是0.2～10g/10min，更优选是0.2～2g/10min。本专利技术的聚合物组合物优选主要由99～95％组份(A)和1％～5％组份(B)组成，更优选由98～95％组份(A)和2％～5％组份(B)组成。本专利技术的聚合物组合物还可以含有常规的添加剂，例如稳定剂如抗氧化剂，增量油如石蜡油和环烷油，填料如CaCO3、滑石和氧化锌，防滑剂，防粘剂或阻燃剂。本专利技术的聚合物组合物可以在单螺杆或双螺杆挤压机中混合熔化状态下的组份(A)和(B)制备。此组合物的组份可直接送入到挤压机中或在固体状态下预混合。混合以后，本专利技术的组合物在常规吹塑薄膜设备上形成吹塑薄膜。组合物可形成多种形状，横截面厚计量如0.5～30密耳。典型的形状包括定向或不定向的平或管状膜或片，通常用作包装袋、排灌管、充气袋和其它制品，例如拉伸膜和层合薄膜或多层薄膜。本专利技术将参照下述实施例更详细地阐述。下述操作实施例和对比实施例的试验样品和物理性质按下列方法制备和测定密度，g/cm3ASTM D本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合物组合物、其主要组成是：（Ａ）９９．５～９５ｗｔ％聚烯烃组合物，其主要组成为：（ｉ）９５～７５ｗｔ％直链低密度聚乙烯，含有多达２０ｗｔ％的Ｃ↓［４］－Ｃ↓［８］α－烯烃，密度是０．８８～０．９４５ｇ／ｃｍ↑［３］，熔体指数是 ０．１～１０ｇ／ｍｉｎ，和（ｉｉ）５～２５ｗｔ％的共聚物：含有６０～９５％丙烯的丙烯和乙烯或Ｃ↓［４］～Ｃ↓［８］α－烯烃的共聚物，或是含有８０～９６％丙烯、２～１０％乙烯和２～１０％Ｃ↓［４］－Ｃ↓［８］α－烯烃、二甲苯中不溶物多于７ ０％的丙烯和乙烯和Ｃ↓［４］－Ｃ↓［８］α－烯烃的共聚物，其中上述聚烯烃组合物的熔体指数是０．１～５．０ｇ／１０ｍｉｎ，密度是０．９００～０．９２５ｇ／ｃｍ↑［３］；和（Ｂ）０．５～５ｗｔ％低密度聚乙烯。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：JG帕纳戈普洛斯，C卡格那尼，C科梅托，
申请(专利权)人：蒙岱尔北美股份有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]