阻燃耐热聚碳酸酯/ABS模塑组合物制造技术

本发明专利技术涉及阻燃的热塑性模塑材料，该材料包含：Ａ）５—９５ｐｂｗ芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯；Ｂ）１—６０ｐｂｗ至少一种由Ｂ．１）和Ｂ．２）制成的接枝聚合物：Ｂ．１）５—９５ｗｔ％的一种或几种乙烯基单体，Ｂ．２）５—９５ｗｔ％的至少一种玻璃化转变温度＜１０℃且平均粒度分布（ｄ＃－［５０］值）为０．０５—５μｍ的接枝基体；Ｃ）０—５０ｐｂｗ热塑性乙烯基共聚物；Ｄ）０．５—２０ｐｂｗ至少一种式（Ⅰ）的磷化合物，及任选地至少一种不同于式（Ⅰ）化合物的其它磷化合物；Ｅ）０．０５—５ｐｂｗ氟代聚烯烃。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用磷化合物赋予阻燃性的聚碳酸酯/ABS模塑组合物，该组合物具有卓越的机械性能，特别是高的耐热性。EP-A-0 640 655描述了由芳族聚碳酸酯、含有苯乙烯的共聚物及接枝共聚物组成的、可使用单和/或低聚磷化合物赋予其阻燃性的模塑组合物。EP-A-0 363 608描述了由芳族聚碳酸酯、含有苯乙烯的共聚物或接枝共聚物以及作为阻燃添加剂的低聚磷酸酯的阻燃聚合物混合物。对于许多应用，如居室内模塑制品，这些混合物的耐热性通常是不够的。因此，本专利技术的目的是提供阻燃的聚碳酸酯/ABS模塑组合物，它们除具有所要求的高水平阻燃性外，还具有卓越的耐热性。现在已令人惊讶地发现，通过使用根据本专利技术的单和/或低聚磷化合物可以获得阻燃模塑组合物，该组合物可生产具有非常好的机械性能和卓越的耐热性的模塑体。因此，本专利技术提供了阻燃的热塑性模塑组合物，包含A. 5-95，优选10-90，特别是20-80重量份的芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯，B. 1-60，优选1-40，特别是2-30重量份至少一种B.1接枝在B.2上的接枝聚合物B.1 5-95，优选20-60wt％的一种或多种乙烯基单体，B.2 5-95，优选40-80wt％的一种或多种玻璃化转变温度低于10℃，优选0℃，特别是＜-20℃且平均粒度(d50值)为0.05-5μm，优选0.20-0.35μm，特别是0.25-0.30μm的接枝基体，C. 0-50，优选1-30，特别是2-25重量份热塑性乙烯基(共)聚合物，D. 0.5-20，优选1-18，特别是2-15重量份至少一种通式(I)的磷化合物，和任选地下面的式(II)的另外磷化合物 在式(I)中A彼此独立地代表卤素，优选氯和/或溴；C1-C8-烷基，优选C1-C4-烷基，特别是甲基；C6-C10-芳基，优选苯基；或C7-C12-芳烷基，优选苯基-C1-C4-烷基，特别是苄基，R1、R2、R3和R4彼此独立地代表任选卤代的C1-C8-烷基，或C5-C6-环烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，每个任选可被卤素和/或C1-C4-烷基取代，y彼此独立地为0、1、2、3或4，n每个独立地为0或1，优选为1，N为0.3-30在式(II)中，R1、R2、R3、R4、n和N定义如上，并且X代表含有6-30个碳原子的单核或多核芳族基团；联苯除外，E.代表0.05-5，优选0.1-1，特别是0.1-0.5重量份氟代聚烯烃，其中所有组分A+B+C+D+E的重量份的和为100。组分A适于本专利技术组分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献中已知的或可用文献中已知的方法生产(芳族聚碳酸酯的生产方法见例如Schnell的“聚碳酸酯的化学和物理”，IntersciencePublishers，1964和DE-AS 1 495 626、DE-OS 2 232 877、DE-OS 2703 376、DE-OS 2 714 544、DE-OS 3 000 610、DE-OS 3 832 396；芳族聚酯碳酸酯的生产方法见例如DE-OS 3 077 934)。芳族聚碳酸酯是例如通过相界面方法使双酚与碳酰卤，优选光气，以及/或者与芳族二羧酸二酰卤，优选苯二羧酸二酰卤反应而生产的，任选使用链终止剂，例如单酚，并任选使用三官能团或三个以上官能团的支化剂，例如三苯酚或四苯酚。制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的双酚优选为式(III)的双酚 其中A1代表单键、C1-C5-亚烷基、C2-C5-(1，1-)亚烷基、C5-C6-环(1，1-)亚烷基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-或C6-C12-亚芳基，该基团可稠合到另外可任选包含杂原子的芳环上，或式(IV)的基团， 或(V)的基团 B彼此独立地代表C1-C8-烷基，优选C1-C4-烷基，特别为甲基；卤素，优选氯和/或溴；C6-C10-芳基，优选苯基；C7-C12-芳烷基，或苯基-C1-C4-烷基，优选苄基，x彼此独立地为0、1或2，p为1或0，并且对于每个Z，R5和R6是单独挑选的且彼此独立地代表氢或C1-C6-烷基，优选氢、甲基和/或乙基，Z为碳，且m为4-7的整数，优选4或5，条件是在至少一个Z原子上R5和R6均为烷基。优选的双酚为氢醌、间苯二酚、4，4’-二羟基联苯、二-(羟基苯基)-C1-C5-烷烃、二-(羟基苯基)-C5-C6-环烷烃、二-(羟基苯基)-醚、二-(羟基苯基)-亚砜、二-(羟基苯基)-酮、二-(羟基苯基)-砜、α，α-二(羟基苯基)-二异丙基苯如其环溴代和/或环氯代衍生物。特别优选的双酚为4，4’-联苯酚、双酚A、2，4-二-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二-(4-羟基苯基)-环己烷、1，1-二-(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4’-二羟基二苯基硫醚和4，4’-二羟基二苯基砜及其二和四溴代或氯代衍生物，如2，2-二-(3-氯-4-羟基苯基)-丙烷、2，2-二-(3，5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷或2，2-二-(3，5-二溴-4-羟基苯基)-丙烷。2，2-二-(4-羟基苯基)-丙烷(双酚A)是特别优选的。双酚可以单独使用或以任意混合物使用。双酚是文献中已知的或可用文献中已知的方法生产。制备热塑性芳族聚碳酸酯的适宜链终止剂为例如苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，以及根据DE-OS 2 842 005的长链烷基苯酚如4-(1，3-四甲基丁基)-苯酚或烷基取代基中含有8-20个碳原子的单烷基苯酚或二烷基苯酚如3，5-二叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二碳烷基苯酚和2-(3，5-二甲基庚基)-苯酚及4-(3，5-二甲基庚基)-苯酚。相对具体所用双酚的摩尔数的和，所用链终止剂的量一般为0.5-10mol％。热塑性芳族聚碳酸酯的重均分子量(Mw，通过超离心或散射光测量方法测定)为10,000-200,000，优选20,000-80,000。热塑性芳族聚碳酸酯可用已知方法支化，事实上通过引入相对所用双酚之和0.05-2.0mol％的三官能团或三个以上官能团的化合物，如带有三个或更多个酚基团者。均聚碳酸酯或共聚碳酸酯都是适宜的。为了制备根据本专利技术组分A的共聚碳酸酯，也可使用1-25wt％，优选2.5-25wt％(相对所用双酚的总量)的具有羟基-芳氧基终端的聚二有机硅氧烷。这些是已知的(见例如美国专利3 419 634)或可由文献中已知的方法生产。在例如DE-OS 3 334 782中描述了含有聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备方法。除了双酚A均聚碳酸酯外，优选的聚碳酸酯为含有相对双酚摩尔数之和最多15mol％的所述双酚以外的双酚A的共聚碳酸酯作为优选或特别优选的化合物，特别为2，2-二-(3，5-二溴-4-羟基苯基)-丙烷。制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二酰卤优选为邻苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚-4，4’-二甲酸和萘-2，6-二甲酸的二酰氯。比例为1∶20-20∶1的邻苯二甲酸二酰氯和对苯二甲酸二酰氯的混合物是特别优选的。在制备聚酯碳酸酯时也可以使用碳酰卤，优选光气作为双官能团酸衍生物。除了上述单酚外，制备芳族聚酯碳酸酯的适宜链终止剂为其氯代碳酸酯和芳族单羧酸酰氯，它们可任选被C1-C22-烷基或被卤素原子本文档来自技高网...

【技术保护点】
阻燃热塑性模塑组合物，包含 Ａ ５－９５重量份芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯， Ｂ １－６０重量份Ｂ．１接枝在Ｂ．２上的接枝聚合物： Ｂ．１ ５－９５ｗｔ％的一种或多种乙烯基单体， Ｂ．２ ５－９５ｗｔ％的一种或多种玻璃化转变温度＜１０℃且平均粒度（ｄ↓［５０］值）为０．０５－５μｍ的接枝基体， Ｃ ０－５０重量份热塑性乙烯基（共）聚合物， Ｄ ０．５－２０重量份通式（Ⅰ）的磷化合物，和任选地一种或多种式（Ⅱ）的另外的磷化合物： ＊＊＊ 在式（Ⅰ）中 Ａ彼此独立地代表卤素或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基，Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１０］－芳基，Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１２］－芳烷基， Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］彼此独立地代表任选卤代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基，或Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］－环烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２０］－芳基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１２］－芳烷基，每个可任选被卤素和／或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基取代， ｙ彼此独立地为０、１、２、３或４， ｎ每个独立地为０或１， Ｎ为０．３－３０， 在式（Ⅱ）中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、ｎ和Ｎ定义如上，并且 Ｘ在式（Ⅱ）中代表含有６－３０个碳原子的单核或多核芳族基团，联苯除外， Ｅ ０．０５－５重量份氟代聚烯烃， 其中在模塑组合物中所有组分的重量份之和为１００。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：T埃克尔，D维特曼，M佐贝尔，H艾伯茨，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]