阻燃性、耐热变形的聚碳酸酯组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种组合物，其中含有Ｉ．至少两种选自芳族聚（酯）碳酸酯、一种或多种乙烯基单体接枝到一种或多种具有玻璃化转变温度＜１０℃的接枝基质得到的接枝聚合物、热塑性乙烯基（共）聚合物或聚对苯二甲酸亚烷基酯的组分，以及ＩＩ．０．５－２５重量份式（Ｉ）的磷化合物的混合物，条件是所述组合物含有至少２种式（Ｉ）的磷化合物，其中Ｘ或Ｒ＃＋［１］、Ｒ＃＋［２］、Ｒ＃＋［３］和Ｒ＃＋［４］中一个或多个基团不同，并且所有组分的总重量份为１００。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用磷化合物赋予阻燃性的聚碳酸酯组合物，所述组合物具有很好的机械性能谱、高的耐热变形稳定性、改进的阻燃性和改进的流动行为(加工行为)。US-A 5 061 745描述了芳族聚碳酸酯、接枝聚合物和单磷酸酯的模塑组合物。尽管该混合物具有良好的流动行为和良好的阻燃性，但是这些混合物常常不具有要求的高耐热变形稳定性。此外，由于其挥发性，单磷酸酯不能满足形成有效涂层的特定的加工条件。EP-A 0 640 655公开了由芳族聚碳酸酯、含苯乙烯的共聚物和接枝聚合物组成的模塑组合物，其可用单体的和/或低聚的磷化合物赋予阻燃性。由于含有单体的磷化合物，它们可能出现上述缺点。EP-A 747 424描述了分子量约500-2,000的磷酸酯和分子量约为2,300-11,000磷酸酯组合在热塑性树脂中作为阻燃剂的用途，其中提到了大量的热塑性树脂。由于所述阻燃剂的高分子量可能会减弱其阻燃性。EP-A 0 363 608公开了由芳族聚碳酸酯、含苯乙烯的共聚物或接枝共聚物和低聚的磷酸酯作为阻燃剂组成的阻燃性聚合物混合物，其中常常达不到所需求的由良好的阻燃性和良好的加工行为的性能组合。因此，本专利技术的目的是提供具有改进的阻燃性、高的耐热变形稳定性和改进的流动行为(加工行为)以及良好的机械性能的聚碳酸酯组合物。现已令人惊奇地发现，通过应用具有不同结构的低聚磷酸酯的混合物可得到具有希望性能谱的模塑组合物/模制体。本专利技术提供一种组合物，所述组合物含有I.选自芳族聚(酯)碳酸酯、一种或多种乙烯基单体接枝到具有玻璃化转变温度＜10℃的一种或多种接枝基质上的接枝聚合物、热塑性乙烯基(共)聚合物中的至少两种组份，以及II.0.5-25重量份通式(I)的磷化合物的混合物 其中X为具有6-30个C原子的单环或多环芳基，R1、R2、R3和R4各自独立为任选卤代的C1-C8-烷基，各自任选被卤素和/或C1-C4-烷基取代的C5-C6-环烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，n各自独立为0或1，优选1，q为0.5-30，条件是所述组合物含有至少2种式(I)的磷化合物，其中X或R1、R2、R3和R4中一个或多个基团不同，并且其中组分I、II和任选的其它添加剂的重量份之和为100。本专利技术优选提供组合物，它们含有A)5-95重量份，优选10-90重量份，尤其优选20-80重量份的芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯B)1-60重量份，优选1-40重量份，尤其优选2-30重量份的至少一种下述的接枝聚合物B.1 5-95重量％，优选20-60重量％的一种或多种乙烯基单体接枝到B.2 5-95重量％，优选40-80重量％的一种或多种具有玻璃化转变温度＜10℃，优选0℃，尤其优选＜-20℃的接枝基质上，C)0-50重量份，优选1-30重量份，尤其优选2-25重量份的热塑性乙烯基(共)聚合物和/或热塑性聚对苯二甲酸亚烷基酯D)0.5-25重量份，优选1-18重量份，尤其优选2-15重量份的通式(I)的磷化合物 其中X为具有6-30个C原子的单环或多环芳基，R1、R2、R3和R4各自独立为任选卤代的C1-C8-烷基，各自任选被卤素和/或C1-C4-烷基取代的C5-C6-环烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，n各自独立为0或1，优选1，q为1-30，E)0.05-5重量份，优选0.1-1重量份，尤其优选0.1-0.5重量份的氟代聚烯烃条件是所述组合物含有至少2种式(I)的磷化合物，其中X或R1、R2、R3和R4中一个或多个基团不同，并且组分A)+B)+C)+D)+E)和任选的其它添加剂的重量份之和为100。组分A按组分A适于本专利技术的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献已知的或可按文献已知的方法制备(对于芳族聚碳酸酯的制备参见例如Schnell，“Chemistry and Physics of Ploycarbonates”，Interscience Publishers，1964以及DE-AS 1 495 626、DE-OS 2232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A3 832 396；对于芳族聚酯碳酸酯的制备参见例如DE-A 3 077 934)。芳族聚碳酸酯的制备例如通过二酚与碳酰卤，优选光气和/或与芳族二酰二卤，优选苯二甲酰二卤按相界面方法进行反应，任选应用链终止剂，例如单酚和任选应用三官能或多于三官能的支化剂，例如三元酚或四元酚。用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选式(II)的二酚 其中A1表示一单键、C1-C5-亚烷基、C2-C5-烷叉基(Alkyliden)、C5-C6-环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-C12-亚芳基，其可与其它任选含杂原子的芳环稠合，或表示式(III) 或式(IV)的基团 B 各自独立为C1-C8-烷基，优选C1-C4-烷基，特别是甲基、卤素，优选氯和/或溴、C6-C10-芳基，优选苯基、C7-C12-芳烷基，苯基-C1-C4-烷基，优选苄基，x各自独立分别为0、1或2，p为1或0，和R6和R7对于每一个Z可单独选择，各自独立为氢或C1-C6-烷基，优选氢、甲基和/或乙基，Z为碳，和m为一个4-7的整数，优选4或5，条件是，在至少一个原子Z上R6和R7同时为烷基。优选的二酚是氢醌、间苯二酚、4，4′-二羟基联苯、双-(羟基苯基)-C1-C5-烷烃、双-(羟基苯基)-C5-C6-环烷烃、双-(羟基苯基)-醚、双-(羟基苯基)-亚砜、双-(羟基苯基)-酮、双-(羟基苯基)-砜和α，α-双-(羟基苯基)-二异丙基苯及其环上溴代和/或氯代的衍生物。特别优选的二酚是4，4′-联苯酚、双酚-A、2，4-二(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二-(4-羟基苯基)-环己烷、1，1-二-(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4′-二羟基二苯基硫醚、4，4′-二羟基二苯基-砜及其二-和四-溴代或氯代衍生物，例如2，2-二-(3-氯-4-羟基苯基)-丙烷、2，2-二-(3，5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷或2，2-二-(3，5-二溴-4-羟基苯基)-丙烷。尤其优选的是2，2-二-(4-羟基苯基)-丙烷(双酚-A)。可单独应用这些二酚或任意的混合物。这些二酚是文献已知的或可按文献已知的方法得到。用于制备热塑性的芳族聚碳酸酯的合适的链终止剂是例如苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，以及长链的烷基苯酚类，如按DE-OS 2 842 005的4-(1，3-四甲基丁基)-苯酚或在烷基取代基中总共具有8-20个C-原子的单烷基苯酚或二烷基苯酚，如3，5-二-叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚和2-(3，5-二甲基庚基)-苯酚和4-(3，5-二甲基庚基)-苯酚。所用链终止剂的量一般为0.5摩尔％-10摩尔％，基于各情况下所用二酚的摩尔总数计。热塑性的芳族聚碳酸酯的平均重均分子量(Mw，例如通过超离心或光散射测得的)为10000-200000，优选20000-80000。热塑性的芳族聚碳酸酯可按已知方式支化，并且优选通过加入基于所用二酚的总量的0.05-2.0摩尔％的具本文档来自技高网...

【技术保护点】
模塑组合物，含有 Ⅰ．选自芳族聚（酯）碳酸酯、一种或多种乙烯基单体接枝到具有玻璃化转变温度＜１０℃的一种或多种接枝基质上的接枝聚合物、热塑性乙烯基（共）聚合物或聚对苯二甲酸亚烷基酯中的至少两种组分，以及 Ⅱ．０．５－２５重量份通式（Ⅰ）的磷化合物的混合物 ＊＊＊ （Ⅰ）， 其中 Ｘ为具有６－３０个Ｃ原子的单环或多环芳基， Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］各自独立为任选卤代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基，或各自任选被卤素和／或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基取代的Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］－环烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２０］－芳基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１２］－芳烷基， ｎ各自独立为０或１，优选１， ｑ为０．５－３０， 条件是所述组合物含有至少２种式（Ⅰ）的磷化合物，其中Ｘ或Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］中一个或多个基团不同，并且所有组分的重量份数之和为１００。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：T埃克尔，A塞德尔，D维特曼，U佩伊克尔，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]