阻燃、耐热的聚碳酸酯-ABS模塑组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种热塑性模塑组合物，其中含有至少两种选自于芳香族聚（酯）碳酸酯、一种或多种乙烯基单体接枝到一种或多种玻璃化温度＜１０℃的接枝基料上形成的接枝聚合物、热塑性乙烯基（共）聚合物和聚对苯二酸亚烷基酯的组分；并含有０．５－２０份（重量）的通式（Ⅰ）的磷化合物。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚碳酸酯-ABS模塑组合物，该组合物已用磷化合物进行过阻燃处理，具有优异的机械性能分布、高的热变形温度和好的加工性能。US-A5061745描述了由芳香族聚碳酸酯、接枝聚合物和单磷酸酯形成的模塑组合物。虽然这类混合物具有好的流动性，但是单磷酸酯的高增塑性使混合物的热变形温度经常是不足的。EP-A-0640655描述了由芳香族聚碳酸酯、含有苯乙烯的共聚物和接枝聚合物形成的模塑组合物，该组合物可以用单体和/或低聚磷化合物进行阻燃处理。由于存在单体磷酸酯，因此经常不能达到要求的热变形温度水平。EP-A-0747424描述了将分子量分别为约500-2,000和约2,300-11,000的磷酸酯并用作为耐火剂在热塑性树脂中的应用，其中列举了大量的热塑性树脂。EP-A-0363608描述了由芳香族聚碳酸酯、含有苯乙烯的共聚物或接枝共聚物和作为耐火添加剂的低聚磷酸酯形成的阻燃聚合物混合物。对于某些应用，如壳体组件内部的模塑制品，这类混合物的热变形温度经常是不足的。因此，本专利技术的目的是制备兼具优异的热变形温度和好的加工性能的阻燃聚碳酸酯-ABS模塑组合物。由于兼具这些性能，该材料特别适合于制造导电元器件的壳体，因为在这种场合高度受热是可以预见的。现已惊异地发现，可以赋予成型制品以优异的机械性能分布、出色的热变形温度以及好的加工性能的阻燃模塑组合物，可以通过使用根据本专利技术的磷化合物得到，该磷化合物的特征在于其结构中具有不同的结构单元。本专利技术涉及热塑性模塑组合物，其中含有至少2种选自于芳香族聚(酯)碳酸酯、一种或多种乙烯基单体接枝到一种或多种玻璃化温度＜10℃的接枝基料上形成的接枝聚合物、热塑性乙烯基(共)聚合物和聚对苯二酸亚烷基酯的组分；并含有0.5-20份(重量)的通式(I)的磷化物 其中X和Y代表具有6-30个碳原子的单核或多核芳香基，并且X和Y互不相同，R1、R2、R3、R4和R5分别相互独立地代表任选被卤代的C1-C8烷基，各任选被卤素和/或C1-C4烷基取代的C5-C6环烷基、C6-C20芳基或C7-C12芳烷基，z代表0.05-0.95，优选0.15-0.85，n相互独立地代表0或1，优选1，并且N代表0.5-30。本专利技术优选涉及的阻燃热塑性模塑组合物含有A)5-95、优选10-90、更优选20-80份(重量)的芳香族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，B)1-60、优选1-40、特别优选2-30份(重量)的至少一种接枝聚合物，其是将B.1 5-95，优选20-60％(重量)的一种或多种乙烯基单体接枝到B.2 5-95，优选40-80％(重量)的一种或多种玻璃化温度＜10℃、优选＜0℃、特别优选＜-20℃的接枝基料上得到的，C)0-50、优选1-30、特别优选2-25份(重量)的热塑性乙烯基(共)聚合物和/或热塑性聚对苯二酸亚烷基酯，D)0.5-20、优选1-18、特别优选2-15份(重量)的至少一种通式(I)的磷化合物 其中X和Y代表具有6-30个碳原子的单核或多核芳香基，并且X和Y互不相同，R1、R2、R3、R4和R5分别相互独立地代表任选被卤代的C1-C8烷基，各任选被卤素和/或C1-C4烷基取代的C5-C6环烷基、C6-C20芳基或C7-C12芳烷基，z代表0.05-0.95，优选0.15-0.85，n相互独立地代表0或1，优选1，并且N代表0.5-30。E)0.05-5、优选0.1-1、特别优选0.1-0.5份(重量)的氟化聚烯烃。组分A根据本专利技术，适合的根据组分A的芳香族聚碳酸酯和/或芳香族聚酯碳酸酯，是文献中已知的或可以用文献中的已知方法进行制备(对于芳香族聚碳酸酯的制备可参见，如施耐尔(Schnell)，“聚碳酸酯化学和物理”，内部科学(Interscience)出版社，1964，以及DE-AS1495626，DE-OS2232877，DE-OS2703376，DE-OS2714544，DE-OS3000610和DE-OS3832396；对于芳香族聚酯碳酸酯的制备可参见，如DE-OS3077934)。芳香族聚碳酸酯的制备是例如通过二酚与碳酸卤化物、优选光气和/或与芳香族二羧酸二卤化物、优选苯二酸二卤化物采用界面聚合法任选地使用链终止剂如单酚并且任选地使用三官能度或多于三官能度的支化剂如三酚或四酚反应来进行的。优选用于生产芳香族聚碳酸酯和/或芳香族聚酯碳酸酯的二酚是式(II)的化合物 其中A1为单键、C1-C5亚烷基(alkylene)、C2-C5(1，1-)亚烷基(alkyliene)、C5-C6(1，1-)亚环烷基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-或C6-C12亚芳基，该基团可以与任选地含有杂原子的其它芳环稠合，或式(III)或(IV)的基团 B相互独立地代表C1-C8烷基，优选C1-C4烷基，特别优选甲基；卤素，优选氯和/或溴；C6-C10芳基，优选苯基；C7-C12芳烷基；或苯基-C1-C4烷基，优选苄基，x各相互独立地表示0、1或2，p为1或0，和R6和R7可以对应每种Z进行单独地选择，并且相互独立地代表氢或C1-C6烷基，优选氢、甲基和/或乙基，Z代表碳，和m代表4-7的整数，优选4或5，条件是，在至少一个Z原子上R6和R7同时是烷基。优选的二酚是氢醌、间苯二酚、4，4’-二羟基联苯、二(羟苯基)-C1-C5烷烃、二(羟苯基)-C5-C6环烷烃、二(羟苯基)醚、二(羟苯基)亚砜、二(羟苯基)酮、二(羟苯基)砜和α，α’-二(羟苯基)-二异丙基苯，及其母核溴代和/或氯代的衍生物。特别优选的二酚是4，4’-联苯酚(4，4’-diphenylphenol)、双酚A、2，4-二(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二(4-羟苯基)-环己烷、1，1-二(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基二苯基砜，及其二和四溴化或氯化的衍生物，例如，2，2-二(3-氯-4-羟苯基)-丙烷、2，2-二(3，5-二氯-4-羟苯基)-丙烷或2，2-二(3，5-二溴-4-羟苯基)-丙烷。更优选的是2，2-二(4-羟苯基)-丙烷(双酚A)。二酚可以单独使用或以任何希望的混合物形式使用。二酚是文献中已知的或可通过文献中的已知方法制备的。适合制备热塑性芳香族聚碳酸酯的链终止剂实例包括苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，也包括长链烷基酚，如根据DE-OS2842005的4-(1，3-四甲基丁基)-苯酚，或烷基取代基含有总共8-20碳原子的单烷基酚或双烷基酚，如3，5-二叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚以及2-(3，5-二甲基庚基)-苯酚和4-(3，5-二甲基庚基)-苯酚。所用链终止剂的用量通常是所用具体二酚摩尔总数的0.5-10％(摩尔)。热塑性芳香族聚碳酸酯所具有的平均重均分子量(Mw，例如通过超离心法或光散射法测定)是10,000-200,000，优选的是20,000-80,000。热塑性芳香族聚碳酸酯可以用已知方法进行支化，并且特别优选的是引入占所用二酚总量0.05-2.0％(摩尔)的具有三官能度或大于三官能度的化合物，如具有三个或多于三个酚基的化合物。均聚和共聚碳酸酯都是适合的。根据本专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】
热塑性模塑组合物，其中含有至少２种选自于芳香族聚（酯）碳酸酯、一种或多种乙烯基单体接枝到一种或多种玻璃化温度＜１０℃的接枝基料上形成的接枝聚合物、热塑性乙烯基（共）聚合物和聚对苯二酸亚烷基酯的组分和０．５－２０份（重量）的通式（Ⅰ）的磷化合物作为另一种组分 ＊＊＊ 其中 Ｘ和Ｙ代表具有６－３０个碳原子的单或多－核芳香基，并且Ｘ和Ｙ互不相同， Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］相互独立地代表任选地被卤代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基，各任选地被卤素和／或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］环烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２０］芳基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１２］芳烷基， Ｚ代表０．０５－０．９５，优选０．１５－０．８５， ｎ相互独立地代表０或１，优选１，和 Ｎ代表０．５－３０。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：T埃克尔，D维特曼，J斯特尔廷，M佐贝尔，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]