阻燃的、耐冲击改性的聚碳酸酯模塑组合物制造技术

本发明专利技术涉及用接枝聚合物改性了的阻燃聚碳酸酯模塑组合物。该组合物含有基于双酚、尤其是双酚Ａ低聚磷酸酯的低聚的磷化合物，具有优异的阻燃性能、非常好的机械性能和高的热稳定性。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及含有磷酸酯化合物的阻燃的接枝聚合物改性的聚碳酸酯模塑组合物，该组合物具有优异的阻燃性能、非常好的机械性能和高的耐热性。二磷酸酯是已知的阻燃添加剂。JP 59 202 240描述了从氯氧化磷、二酚如氢醌或双酚A和单酚如苯酚或甲酚生产这样一种产品的方法。这些二磷酸酯可以在聚酰胺或聚碳酸酯中用作阻燃剂。然而，该文献没有给出任何由于向聚碳酸酯模塑组合物中加入低聚的磷酸酯而带来的改进的耐热性的说明。EP-A-0 363 608描述了由芳族聚碳酸酯、含有苯乙烯的共聚物或接枝共聚物和作为阻燃剂的低聚磷酸酯形成的阻燃聚合物混合物。EP-A-0 767 204描述了含有低聚磷酸酯(双酚A(BPA)低聚磷酸酯类型的)和单磷酸酯的混合物作为阻燃剂的阻燃聚亚苯基氧化物(PPO)或聚碳酸酯混合物。提高的阻燃剂含量导致了不利的机械性能和降低的耐热性。EP-A-0 611 798和WO 96/27600描述了一些模塑组合物，该模塑组合物除了含聚碳酸酯外还含有低聚的、末端烷基化的BPA型磷酸酯。由于烷基化，要求提高的含量以实现有效的阻燃性，这对许多应用性能(机械性能、耐热性)是极其不利的。EP-A-0 754 531描述了用于精密部件的增强的PC/ABS模塑组合物。也使用的阻燃剂包括尤其是BPA型低聚磷酸酯。提高的填料含量对机械性能具有极其不利的影响。EP-A 771 851描述了一些模塑组合物，该模塑组合物含有芳族聚碳酸酯、基于二烯橡胶的接枝聚合物、SAN共聚物、磷酸酯和四氟乙烯聚合物，其中聚碳酸酯具有不同的分子量。耐冲强度损失、耐热和耐湿性作为优点被声明。EP-A 755 977描述了由芳族聚碳酸酯、橡胶含量小于25％的接枝聚合物以及加入量小于8％和N值为N＝1-35的低聚磷酸酯作为阻燃添加剂而制备的聚合物混合物。该文献既没有说明在高填料含量时的可加工性也没有说明焊缝强度。由于磷酸酯含量的限制，所以也可以预期其与阻燃性有关的缺点。EP-A 747 424描述了一些热塑性树脂，它们含有分子量为大约500-2000的磷酸酯化合物和分子量为大约2300-11000的磷酸酯化合物作为阻燃剂，其中列出了许多热塑性树脂。提高的磷化合物的分子量明显损害了模塑组合物的流动行为。本专利技术的目的是提供阻燃的、接枝聚合物改性的PC模塑组合物，其以非常好的机械性能、提高的耐热性和在燃烧行为中的低燃烧时间而区别，因此，它们适于生产复杂几何结构的房屋构件。现已发现，含有具有选择数量的重复单元的磷化合物的、接枝聚合物改性的聚碳酸酯模塑组合物具有所希望范围的性能。因此，本专利技术提供含有式(I)的磷化合物的、接枝聚合物改性的聚碳酸酯模塑组合物， 其中R1、R2、R3和R4相互独立地代表任选被卤代的C1-C8烷基，各任选地被卤素和/或烷基取代的C5-C6环烷基、C6-C10芳基或C7-C12芳烷基，n相互独立地代表0或1，q相互独立地代表0、1、2、3或4，N为0.6-4，优选0.9-2.5，特别是1-1.15，R5和R6相互独立地代表C1-C4烷基、优选甲基，或卤素、优选氯和/或溴，Y代表C1-C7亚烷基(alkylidene)、C1-C7亚烷基(alkylene)、C5-C12环亚烷基(cycloalkylene)、C5-C12环亚烷基(cycloalkylidene)、-O-、-S-、-SO-、-SO2-或-CO-。所述的热塑性模塑组合物优选含有0.5-20、特别优选1-18和特别是2-16重量份的磷化合物(I)或磷化合物(I)的混合物。优选的热塑性模塑组合物是含有下列的那些A)40-99、优选60-98.5重量份的芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，B)0.5-60、优选1-40、特别优选2-25重量份的B.1)接枝在B.2)上的接枝聚合物B.1)5-95、优选30-80％(重量)的一种或多种乙烯基单体，B.2)95-5、优选20-70％(重量)的一种或多种玻璃化转变温度＜10℃、优选＜0℃、特别优选＜-20℃的接枝主链，C)0-45、优选0-30、特别优选2-25重量份的至少一种选自乙烯基(共)聚合物和聚对苯二甲酸亚烷基酯的热塑性聚合物，D)0.5-20、优选1-18、特别优选2-16重量份的通式(I)的磷化合物 其中R1-R6、Y、n、N和q具有上述意义，E)0-3、优选0.05-2、特别优选0.1-0.8重量份的氟代聚烯烃。组分A根据本专利技术适合的组分A芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献中已知的，或者可以用文献中的已知方法进行制备(对于芳族聚碳酸酯的制备可参见，如施耐尔(Schnell)，“聚碳酸酯化学和物理”，内部科学(Interscience)出版社，1964，以及DE-AS 1 495626，DE-OS 2 232 877，DE-OS 2 703 376，DE-OS 2 714 544，DE-OS3 000 610和DE-OS 3 832 396；对于芳族聚酯碳酸酯的制备可参见，如DE-OS 3 077 934)。芳族聚碳酸酯的制备是通过，例如，二酚与碳酰卤、优选光气和/或与芳族二酰卤、优选苯二酰卤，采用相界面聚合方法，任选地使用链终止剂如单酚并且任选地使用三官能度或多于三官能度的支化剂如三酚或四酚反应来进行的。优选用于生产芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚是式(III)的化合物 其中A为单键，C1-C5亚烷基(alkylene)，C2-C5亚烷基(alkylidene)，C5-C6环亚烷基(cycloalkylidene)，-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-或C6-C12亚芳基，其上可以稠合有任选地含有杂原子的其它芳环，或式(IV)或(V)的基团 B各为C1-C12烷基，优选甲基，或卤素，优选氯和/或溴，x各相互独立地表示0、1或2，p为1或0，和R7和R8可以对应各X1进行单独地选择，并且相互独立地代表氢或C1-C6烷基，优选氢、甲基或乙基，X1代表碳，和m代表4-7、优选4或5的整数，条件是在至少一个X1原子上R7和R8同时是烷基。优选的二酚是氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、二(羟苯基)-C1-C5烷烃、二(羟苯基)-C5-C6环烷烃、二(羟苯基)醚、二(羟苯基)亚砜、二(羟苯基)酮、二(羟苯基)砜和α，α-二(羟苯基)-二异丙基苯，及其环被溴和/或氯取代的衍生物。特别优选的二酚是4，4’-二羟基联苯、双酚A、2，4-二(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二(4-羟苯基)-环己烷、1，1-二(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基二苯基砜，及其二和四溴化或氯化的衍生物，例如，2，2-二(3-氯-4-羟苯基)-丙烷、2，2-二(3，5-二氯-4-羟苯基)-丙烷或2，2-二(3，5-二溴-4-羟苯基)-丙烷。2，2-二(4-羟苯基)-丙烷(双酚A)是特别优选的。二酚可以单独使用或以任何希望的混合物形式使用。二酚是文献中已知的或通过文献中的已知方法制备的。适合制备热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂实例包括苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，也包括长链烷基酚，如根据DE-OS 2 842 005的4-(1，3-四甲基丁基)-苯酚，或烷基取代基含有总共本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有式（Ⅰ）的磷化合物的、接枝聚合物改性的聚碳酸酯模塑组合物， ＊＊＊ （Ⅰ）， 其中 Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］相互独立地代表任选被卤代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基，各任选地被卤素和／或烷基取代的Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］环烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１０］芳基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１２］芳烷基， ｎ相互独立地代表０或１， ｑ相互独立地代表０、１、２、３或４， Ｎ为０．６－４， Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］相互独立地代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或卤素， Ｙ代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［７］亚烷基（ａｌｋｙｌｉｄｅｎｅ）、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［７］亚烷基（ａｌｋｙｌｅｎｅ）、Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环亚烷基（ｃｙｃｌｏａｌｋｙｌｅｎｅ）、Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环亚烷基（ｃｙｃｌｏａｌｋｙｌｉｄｅｎｅ）、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ↓［２］－或－ＣＯ－。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：T埃克，M措贝尔，D维特曼，T德尔，M厄勒，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]