聚酰胺系包覆成形体制造技术

本发明专利技术通过将强度、刚性优良的聚酰胺系树脂与具有柔软性的热塑性树脂弹性体组成的所有种类各异的硬质、软质材料组合，廉价制造熔融胶合性优良且成形性良好的聚酰胺系包覆成形品。该聚酰胺系包覆成形体的特征在于，在由含有（Ａ）聚酰胺树脂、（Ｂ）具有与聚酰胺树脂反应的官能团的热塑性树脂组合物以及必要时（Ｃ）无机填充材料的聚酰胺系树脂组合物得到的聚酰胺系成形体上，包覆（Ｄ）与上述（Ｂ）成分的热塑性树脂组合物相溶的热塑性树脂弹性体。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及通过在具有聚酰胺树脂的优良强度、刚性和耐冲击性的成形品表面包覆、熔融胶合柔软的热塑性树脂弹性体，使强度、刚性与紧握性、包装、密封特性以及振动吸收性两全的聚酰胺系包覆成形体。
技术介绍
过去由硬质材料和软质材料形成的复合成形品都是通过将硬质烯烃材料和烯烃类软质材料等同质材料组合而复合成形，使之熔融胶合，进行各种商品的开发(例如，《日本橡胶协会志》，69卷，9期，631页(1996)；《塑料》，48卷，3期，30页(1997))。另外，为了熔融胶合异质材料，异质材料之间的相溶性极为重要，同质材料组合时，可以比较容易地进行熔融胶合。但是，这种同质材料的组合存在只能使用非常有限的材料，应用领域也受限制地缺点。另一方面，报道有将聚醚嵌段酰胺组成的聚酰胺系热塑性弹性体、聚酯热塑性弹性体等具有极性基团的工程弹性体混合在苯乙烯系热塑性弹性体或烯烃系热塑性弹性体等广泛应用的弹性体中制成柔软材料，再与ABS、聚碳酸酯、尼龙和PBT等硬质材料熔融胶合(例如，特公平6-9878号公报，特公平7-11662号公报等)。然而，这些方法使用将极为昂贵的聚酰胺系热塑性弹性体或聚酯系热塑性弹性体混合在广泛使用的热塑性弹性体中的特殊柔软材料，所以不仅形成昂贵的特殊包覆成形品，而且由于混合物的组合引起柔软材料的相分离，导致成形品出现缺陷部，因而不理想。
技术实现思路
本专利技术以已有技术的课题为背景，其目的在于通过将强度、刚性优良的聚酰胺系树脂与具有柔软性的热塑性树脂弹性体组成的所有种类各异的硬质、软质材料组合，廉价制造熔融胶合性优良且成形性良好的聚酰胺系包覆成形品。本专利技术人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果终于完成了本专利技术。也就是说，本专利技术是①一种聚酰胺系包覆成形体，其特征在于，在由含有(A)聚酰胺树脂、(B)具有与聚酰胺树脂反应的官能团的热塑性树脂组合物以及必要时(C)无机填充材料而成的聚酰胺系树脂组合物得到的聚酰胺系成形体上，包覆(D)与上述(B)成分的热塑性树脂组合物相溶的热塑性树脂弹性体。②如上述①记载的聚酰胺系包覆成形体，(A)聚酰胺树脂是含有(a)结晶性聚酰胺树脂和(b)非结晶性聚酰胺树脂的聚酰胺树脂。③如上述①记载的聚酰胺系包覆成形体，相对于由(A)聚酰胺树脂90～50重量％、(B)具有与聚酰胺树脂反应的官能团的热塑性树脂组合物10～50重量％组成的组合物100重量份，在由含有(C)无机填充材料0～200重量份而成的聚酰胺系树脂组合物得到的聚酰胺系成形体上，包覆(D)与上述(B)成分的热塑性树脂组合物相溶的热塑性树脂弹性体。④如上述①记载的聚酰胺系包覆成形体，(B)热塑性树脂组合物是选自常用树脂、工程塑料、柔软性树脂和热塑性弹性体的单一树脂或两种以上树脂的混合物。⑤如上述①记载的聚酰胺系包覆成形体，(D)热塑性树脂弹性体的JIS-A硬度为90～30度。附图说明图1是本专利技术聚酰胺系包覆成形体评价样品的斜视图。其中，1-热塑性树脂弹性体(二次侧注塑成形)；2-聚酰胺系树脂(一次侧注塑成形)。具体实施例方式以下详细说明本专利技术。本专利技术中所说的(A)聚酰胺树脂是分子中具有酰胺键(-CONH-)的物质，具体地说，例如由ε-己内酰胺、6-氨基己酸、ω-庚内酰胺、7-氨基庚酸、11-氨基十一烷酸、α-氨基壬酸、α-吡咯烷酮、α-哌啶酮等得到的聚合物或共聚物，将六亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、间苯二甲基二胺等二胺与对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸、癸二酸等二元羧酸缩聚得到的聚合物或共聚物或者它们的混合物等，但是并不限于这些。另外，本专利技术中，上述聚酰胺树脂中，优选使用数均分子量为7,000～30,000的物质。本专利技术中，优选含有(a)结晶性聚酰胺树脂和(b)非结晶性聚酰胺树脂，所说的(a)结晶性聚酰胺树脂是指存在熔点和玻璃转变点的物质，例如可以举出经160℃×1小时加热后用差示扫描量热计(DSC)使树脂以20℃/分钟升温，结晶熔解热为4J/g以上的物质。具体地说，可以举出尼龙6(热量＝52J/g)、尼龙66(热量＝65J/g)、尼龙6/尼龙66共聚物(热量＝40J/g)、尼龙46(热量＝90J/g)、尼龙12(热量＝38J/g)、尼龙6T/尼龙66共聚物(热量＝48J/g)和尼龙MXT-6(热量＝40J/g)等，本专利技术优选尼龙6和尼龙66。另外，上述(b)非结晶性聚酰胺树脂是指仅存在玻璃转变点的物质，例如可以举出经160℃×1小时加热后用差示扫描量热计(DSC)使树脂以20℃/分钟的升温速度升温，结晶熔解热为3J/g以下的物质，优选使用数均分子量为7,000～30,000的物质。作为上述非结晶性聚酰胺树脂，具体地说，可以举出尼龙6T/尼龙66共聚物(热量＝2J/g)、尼龙6T/尼龙6I共聚物(热量＝0.5J/g)和尼龙TMD-T/尼龙6共聚物(热量＝0.7J/g)等，本专利技术中优选尼龙6T/尼龙66共聚物等，更优选与各种尼龙共聚物的混合物。(a)结晶性聚酰胺树脂和(b)非结晶性聚酰胺树脂的优选混合比率相对于聚酰胺树脂组合物，(a)结晶性聚酰胺占90～50重量％，(b)非结晶性聚酰胺占10～50重量％，更优选(a)结晶性聚酰胺占85～65重量％，(b)非结晶性聚酰胺占15～35重量％，但是并不限于此。本专利技术中使用的(B)热塑性树脂组合物是通过将选自常用树脂、工程塑料、柔软性树脂及热塑性弹性体等的单一树脂或两种以上的树脂的混合物捏合得到的物质。具体地说，可以举出各种聚乙烯、等规聚丙烯、间同立构聚丙烯、聚丁烯-1、4-甲基戊烯-1等烯烃系常用树脂；聚苯乙烯、间同立构聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂、聚苯乙烯改性的聚苯醚树脂等苯乙烯系常用树脂；PMMA树脂、PET树脂、PBT树脂、聚碳酸酯、聚芳基化物、聚缩醛树脂等工程塑料；乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/辛烯-1共聚物、乙烯/己烯-1共聚物、乙烯/4甲基戊烯-1共聚物、乙烯/环状烯烃共聚物等乙烯系共聚物；丙烯/乙烯共聚物、丙烯/丁烯-1共聚物等丙烯共聚物；丁烯-1/乙烯共聚物、丁烯-1/丙烯共聚物等丁烯-1共聚物；乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物等丙烯酸系共聚物；此外，还有离子交联聚合物树脂、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物等柔性树脂；动态交联型烯烃系热塑性弹性体(TPO)、混合型TPO、聚合型TPO等各种烯烃系热塑性弹性体；各种苯乙烯系热塑性弹性体(具体有SBS、SIS、SEBS、SEPS、乙烯基SEPS、加氢SBR等)、尿烷系热塑性弹性体、聚酯系热塑性弹性体、聚酰胺系热塑性弹性体等热塑性弹性体等等各种常用树脂、工程塑料、柔软树脂和热塑性弹性体的具体实例，但是本专利技术的热塑性树脂组合物并不限于这些。上述(B)热塑性树脂组合物的添加量为10～50重量％，优选10～40重量％，特别优选15～35重量％。添加量低于10重量％的场合，与热塑性树脂弹性体间的熔融胶合性劣化，添加量高于50重量％的场合，可能出现与聚酰胺树脂的相反转现象，所以不优选。另外，为了提高与(A)聚酰胺树脂之间的互溶性，上述(B)热塑性树脂组合物具有与聚酰胺树脂反应的官能团，所说的与聚酰胺树脂反应的官能团，具体地说，可以举出羧基、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酰胺系包覆成形体，其特征在于，在由含有（Ａ）聚酰胺树脂、（Ｂ）具有与聚酰胺树脂反应的官能团的热塑性树脂组合物以及必要时（Ｃ）无机填充材料的聚酰胺系树脂组合物得到的聚酰胺系成形体上，包覆（Ｄ）与上述（Ｂ）成分的热塑性树脂组合物相溶的热塑性树脂弹性体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：田村勉，中川知英，花冈良信，
申请(专利权)人：东洋纺织株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]