甲基丙烯酸树脂模塑制品及其生产方法和产生该制品的树脂组合物技术

一种树脂组合物，包含：　　　　含甲基丙烯酸甲酯单体的至少一种单体；　　　　具有甲基丙烯酸甲酯单元的甲基丙烯酸树脂；　　　　弹性颗粒；　　　　１０小时半衰期温度小于或等于６０℃的第一单官能有机过氧化物；　　　　１０小时半衰期温度大于６０℃并且小于或等于８０℃的第二单官能有机过氧化物；　　　　和１０小时半衰期温度大于８０℃的第三单官能有机过氧化物。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种抗冲击甲基丙烯酸树脂模塑制品及其生产方法，和制造该模塑制品的树脂组合物。
技术介绍
含有弹性颗粒并能通过铸塑聚合合成的甲基丙烯酸树脂铸塑制品已被用于室内隔板和公路上的隔音板等相关领域。日本专利申请延迟公开号JP-A-8-151498公开了一种通过在聚合池中聚合一种组合物生产抗冲击甲基丙烯酸树脂铸塑制品的方法，所述组合物包括含甲基丙烯酸甲酯单体作为主要组分的单体、由甲基丙烯酸甲酯为主要单元构成的甲基丙烯酸树脂、弹性颗粒和聚合引发剂。该专利文献还公开了聚合引发剂可以为有机过氧化物、偶氮化合物或它们的类似物。通常，抗冲击甲基丙烯酸树脂铸塑制品需要有足够的抗冲击性，制品中残留极少量的单体和具有足够的透明度。然而，由传统工艺生产的抗冲击甲基丙烯酸树脂铸塑制品中含有较大量的剩余单体，同时也不很透明。
技术实现思路
本专利技术的目的之一是提供一种生产制品中含有极少量剩余单体和具有足够高透明度的抗冲击甲基丙烯酸树脂铸塑制品的方法。本专利技术专利技术人的研究结果表明已经发现含有极少量剩余单体、具有足够高抗冲击性和大大提高透明度的抗冲击甲基丙烯酸树脂模塑制品可通过使用含有多种具有不同的10小时半衰期温度的单官能有机过氧化物的树脂组合物作为聚合引发剂生产得到。本专利技术提供了一种树脂组合物，包含含甲基丙烯酸甲酯单体的至少一种单体；具有甲基丙烯酸甲酯单元的甲基丙烯酸树脂；弹性颗粒；10小时半衰期温度小于或等于60℃的第一单官能有机过氧化物； 10小时半衰期温度大于60℃并且小于或等于80℃的第二单官能有机过氧化物；和10小时半衰期温度大于80℃的第三单官能有机过氧化物。本专利技术还提供一种采用上述树脂组合物获得的甲基丙烯酸树脂铸塑制品及其生产方法。具体实施例方式本专利技术的树脂组合物包含含甲基丙烯酸甲酯单体的至少一种单体；具有甲基丙烯酸甲酯单元的甲基丙烯酸树脂；弹性颗粒；10小时半衰期温度小于或等于60℃的第一单官能有机过氧化物；10小时半衰期温度大于60℃并且小于或等于80℃的第二单官能有机过氧化物；和10小时半衰期温度大于80℃的第三单官能有机过氧化物。本专利技术中使用的单体包括甲基丙烯酸甲酯单体。优选地，单体包含甲基丙烯酸甲酯为主要成份；更优选地，包含至少50重量％的甲基丙烯酸甲酯单体。该单体(一种或多种)既可以是甲基丙烯酸甲酯单体本身，也可以是甲基丙烯酸甲酯单体和可与其共聚的单体组成的混合物。可与甲基丙烯酸甲酯单体共聚的单体的实例包括例如丙烯酸酯类如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸-2-乙基己酯；甲基丙烯酸酯类如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯；甲基丙烯酸；马来酐；苯乙烯；环己基马来酰亚胺；丙烯腈等。注意，甲基丙烯酸酯类不包括甲基丙烯酸甲酯。这些可共聚单体可以单独加入，也可以两个或两个以上的混合形式加入。如上所述，如果使用含有可共聚单体的混合物，那么，甲基丙烯酸甲酯单体最好占混合物的50重量％或更多。甲基丙烯酸甲酯和可与其共聚的单体可形成如二聚物、三聚物等的低聚物。本专利技术中使用的甲基丙烯酸树脂为具有甲基丙烯酸甲酯单元的甲基丙烯酸树脂，优选地，甲基丙烯酸树脂中甲基丙烯酸甲酯单元为主要成份；更优选地，甲基丙烯酸树脂中甲基丙烯酸甲酯单元占50重量％或更多。该甲基丙烯酸树脂可为甲基丙烯酸甲酯的均聚物，也可为甲基丙烯酸甲酯和可与其共聚的单体的共聚物。可与甲基丙烯酸甲酯共聚形成共聚物的单体的实例包括与上述列举的单体相同的单体，所述的单体可以包含在含有甲基丙烯酸甲酯单体并可与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体中。如果使用共聚物作为甲基丙烯酸树脂的话，那么，共聚物中优选含有50重量％或更多甲基丙烯酸甲酯单元。优选地，甲基丙烯酸树脂的粘均分子量大于或等于约10000且小于或等于约300000。本专利技术中使用的弹性颗粒可以是具有弹性体单层结构的弹性颗粒。另外，弹性颗粒也可以是具有多层结构的弹性颗粒，例如，双层结构的弹性颗粒以弹性体为芯，其周围包覆甲基丙烯酸树脂层；三层结构的弹性颗粒以甲基丙烯酸树脂为芯，其周围包覆弹性体的中间层，中间层周围包覆甲基丙烯酸树脂的外层。弹性颗粒的直径可为大于或等于0.1μm且小于或等于1μm，优选地，大于或等于0.2μm且小于或等于0.8μm。如果弹性颗粒的直径小于0.1μm，抗冲击性降低；如果弹性颗粒的直径大于1μm时，透明度降低。由于形成的抗冲击甲基丙烯酸树脂铸塑制品的透明度极好，因此优选使用多层结构的弹性颗粒特别是三层结构的弹性颗粒。这种作为抗冲击甲基丙烯酸树脂的弹性颗粒是商业可得的，例如“SumipexHT01X”(Sumitomo化学股份有限公司销售)、“Oroglas DR”(Sumitomo-Haas公司销售)等。这种商业可得的弹性颗粒分散在甲基丙烯酸树脂中。本专利技术的树脂组合物中的甲基丙烯酸树脂/弹性颗粒的重量比(即甲基丙烯酸树脂与弹性颗粒的重量比)优选地在3/7～7/3范围内。以单体、甲基丙烯酸树脂和弹性颗粒的总重量份数为100份计，甲基丙烯酸树脂和弹性颗粒的总量优选地大于或等于10重量份且小于或等于40重量份。当甲基丙烯酸树脂和弹性颗粒的总量小于10重量份时，所制的模塑制品的抗冲击性不足；而当总量大于40重量份时，该树脂组合物的粘度较高，其难以被填充在聚合池中。本专利技术的树脂组合物含有作为聚合引发剂的10小时半衰期温度小于或等于60℃的第一单官能有机过氧化物、10小时半衰期温度大于60℃且小于或等于80℃的第二单官能有机过氧化物和10小时半衰期温度大于80℃的第三单官能有机过氧化物。本专利技术中的每一个有机过氧化物都是分子中含有下式表示的键的有机化合物 -O-O-有机过氧化物通过该键的分解产生自由基。本专利技术的10小时半衰期温度(T)是当单独加热有机过氧化物时，有机过氧化物在10小时内分解一半的温度。该温度可由需测量的有机过氧化物的一级分解反应的阿伦尼乌斯方程式得到，该方程式可通过分解产物的数量随时间推移的变化量获得，其中有机过氧化物溶解在诸如苯的惰性溶剂中，然后在恒定温度下加热形成的溶液产生分解产物。本专利技术的单官能有机过氧化物分子中有一个如上所述的键(-O-O-)。当使用分子中含有两个或两个以上的键(-O-O-)的多官能有机过氧化物，如二叔丁基过氧化三甲基己二酸酯时，所制模塑制品中的剩余单体数量将会增多。第一单官能有机过氧化物的实例包括例如过氧化新癸酸叔己酯(T(10小时半衰期温度)＝45℃)、过氧化二碳酸二(甲氧基丁)酯(T＝46℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(T＝46℃)、过氧化新戊酸叔己酯(T＝53℃)、过氧化新戊酸叔丁酯(T＝55℃)、过氧化(3，5，5-三甲基己酰)(T＝59℃)等。为了便于操作，优选地使用10小时半衰期温度大于或等于40℃的第一单官能有机过氧化物；更优选地，10小时半衰期温度大于或等于50℃。第二单官能有机过氧化物的实例包括例如过氧化辛酰(T＝62℃)、过氧化月桂酰(T＝62℃)、过氧化硬脂酰(T＝62℃)、过氧化-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯(T＝66℃)、过氧化琥珀酰(T＝66℃)、过氧化-2-乙基己酸1-环己基-1-甲基乙酯(T＝68℃)、过氧化-2-乙基己酸叔己酯(T＝70℃)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(T＝72℃)、过氧本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：森正士，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：