阻燃性树脂组合物制造技术

使用由磷腈化合物、聚苯醚系树脂、和根据需要还由苯乙烯树脂和／或含氮化合物构成的阻燃剂，将聚亚烷基芳化系树脂阻燃化。上述磷腈化合物，至少包含交联苯氧基磷腈化合物。所得聚亚烷基芳化系树脂组合物，被高度地阻燃化。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及含有聚亚烷基芳化(polyalkylene arylate)系树脂的阻燃性树脂组合物及其制备方法，以及由该阻燃性树脂组合物形成的成形体。
技术介绍
聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚对苯二甲酸亚烷基酯树脂，具有优异的机械特性，电气特性，耐气候性，耐水性，耐化学性或耐溶剂性。因此，作为工程塑料应用于电气·电子零件，机械机构部件，汽车零部件等各种用途中。另一方面，这些树脂中，伴随应用领域的扩大，在安全上，要求是阻燃性的。一般地，在树脂中，通过添加卤素化合物，或使卤素化合物和锑化合物组合的卤素类阻燃剂，而阻燃化的方法是已知的。但是，在卤素类阻燃剂中，燃烧分解时存在大量产生二噁烯类化合物的情况，对环境不好。因此，提出了作为非卤素类的阻燃剂使用磷类化合物，将聚酯系树脂阻燃化的方法。特开平10-168297号公报中，公开了由热塑性聚酯树脂、聚碳酸酯系树脂、磷酸酯类有机磷系阻燃剂构成的阻燃性树脂组合物。特开平10-195283号公报中，公开了将具有特定结构的磷酸酯，和酚醛清漆型酚醛树脂，和铁、钴、镍或铜等特定金属的氧化物适量组合而阻燃化的聚酯树脂组合物。特开2000-212412号公报，公开了由热塑性聚酯树脂、乙烯类树脂，有机磷类阻燃剂(缩合磷酸酯等)和玻璃纤维构成的阻燃性树脂组合物。但是，磷酸酯类阻燃剂，虽然不含有害的卤素，但与卤素类阻燃剂相比，由于阻燃性差，必须要大量的阻燃剂。因此，引起渗出或树脂的机械特性下降，不能与阻燃性一起提高机械特性。另外，特开平11-181268号公报中，公开了相对于100重量份含有90/10～50/50(重量比)芳香族聚碳酸酯系树脂和热塑性聚酯系树脂的树脂，添加1.5～15重量份的磷腈化合物、和0.5～30重量的份滑石和/或云母，可以使树脂混合物阻燃化。但是，以芳香族聚碳酸酯作为基础树脂的树脂组合物，在耐溶剂性上具有问题，而且成形时熔融流动性差，成形性降低。另外，特开平11-181429号公报中，将特定的磷腈化合物(环状磷腈化合物，直链状磷腈化合物，上述环状和/或直链状磷腈化合物通过特定的基团交联的交联磷腈化合物等)作为阻燃剂使用，将热塑性树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚碳酸酯等)或热固性树脂(酚醛树脂等)中的任意一种阻燃化。但是，将聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯阻燃化时，上述磷腈化合物单独的阻燃性不充分。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的在于，提供聚亚烷基芳化(polyalkylene arylate)系树脂的特性未降低、且被高度阻燃化的树脂组合物及其制备方法。本专利技术的其它目的在于，提供阻燃剂的渗出得到抑制，不发生金属的腐蚀，成形性优异，同时被赋予高度阻燃性的树脂组合物和成形体。本专利技术者们，为实现上述课题深入研究的结果，发现如果至少将磷腈化合物和聚苯醚系树脂组合起来构成阻燃剂，则机械特性不降低的同时，可以使聚亚烷基芳化系树脂高度阻燃化，可大幅度改善从成形品中的阻燃剂渗出(渗出)、金属腐蚀性、以及注射成形时的成形性，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的阻燃性树脂组合物，是由阻燃剂和聚亚烷基芳化系树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂，聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂等)构成的组合物，上述阻燃剂是由特定的磷腈化合物和聚苯醚系树脂构成的。上述磷腈化合物，至少含有下述的交联苯氧基磷腈化合物。交联苯氧基磷腈化合物是选自以式1 式(1) (式中，m表示3～25的整数。Ph表示苯基)所表示的环状苯氧基磷腈化合物和以式(2) 所表示的链状苯氧基磷腈化合物中的至少一种苯氧基磷腈化合物，被选自邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基以及用式(3) 所表示的联亚苯基中的至少一种交联基交联而成的化合物，该交联基介于上述磷腈化合物的脱去苯基后的2个氧原子之间，并且，以选自上述磷腈化合物(1)和(2)中的至少一种磷腈化合物的全部苯基的总数作为基准，交联化合物中苯基的含有比例是50～99.9摩尔％，且分子内没有游离羟基。磷腈化合物，还可以进一步含有上述环状苯氧基磷腈化合物(1)或上述链状苯氧基磷腈化合物(2)等。阻燃剂中，聚苯醚系树脂的比例，相对于100重量份磷腈化合物，可以为10～500重量份左右。阻燃剂，还可以由苯乙烯系树脂，含氮化合物等构成。阻燃剂的比例，相对于100重量份聚亚烷基芳化系树脂，为5～300重量份左右。阻燃剂，还可以由磷类化合物，碳化性树脂，无机类金属化合物等构成。本专利技术的树脂组合物，还可以含有抗氧化剂，防脱落剂，脱模剂，填充剂等。本专利技术中，也包括将上述阻燃剂和聚亚烷基芳化系树脂混合而制备阻燃性树脂组合物的方法。另外，本专利技术中也包括由上述组合物形成的成形体。具体实施例方式作为聚亚烷基芳化系树脂，可以列举以亚烷基芳化物(例如对苯二甲酸亚烷基酯)为主成分(例如，50～100重量％，优选为75～100重量％左右)的均聚酯或共聚酯。均聚酯中，例如包括聚对苯二甲酸1，4-环己烷二甲酯(PCT)，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，聚萘二甲酸丙二醇酯(PPN)，聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)等。作为共聚酯的可共聚单体，可以列举(聚)乙二醇、(聚)亚丙基二醇、(聚)丙二醇、(聚)丁二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇等醇成分，或脂肪族二羧酸(己二酸，癸二酸，癸烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(间苯二甲酸，萘二羧酸，联苯二羧酸等)、羟基羧酸(羟基苯甲酸，羟基萘酸等)等羧酸成分，氢醌、间苯二酚、联苯酚等苯酚成分，二价苯酚成分的环氧化物加成体丙烷等]等二羟基成分等。这些聚亚烷基芳化系树脂，可以单独或2种以上组合使用。优选的聚亚烷基芳化系树脂，是聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯系树脂、以及聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂等，特别地，优选以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚对苯二甲酸C2-4烷撑二醇酯，间苯二甲酸等为共聚成分的聚对苯二甲酸丁二醇酯/间苯二甲酸酯共聚物等共聚酯(聚对苯二甲酸C2-4烷撑二醇酯/间苯二甲酸酯共聚物等)。聚亚烷基芳化系树脂的数均分子量，没有特别限制，例如可以在5×103～100×104，优选为1×104～70×104，进一步优选为1.2×104～30×104左右的范围内选择。聚亚烷基芳化系树脂，可以通过常用方法，例如使用烷撑二醇与芳香族二羧酸或其酯(例如，对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯，作为共聚成分分的间苯二甲酸或间苯二甲酸二甲酯等)的直接酯化法或酯交换反应等制备。本专利技术的阻燃剂，是由特定的磷腈化合物和聚苯醚系树脂构成的。可以由磷腈化合物、聚苯醚系树脂、和进一步根据需要加入的苯乙烯系树脂和/或含氮化合物构成阻燃剂。如果使用这些阻燃剂，可以使机械特性不降低且将聚亚烷基芳化系树脂高度阻燃化。另外，本专利技术中，可以在并不特别需要相溶化剂的前提下，抑制机械特性的降低。(磷腈化合物)磷腈化合物中包括环状苯氧基磷腈化合物、链状苯氧基磷腈化合物，交联苯氧基磷腈化合物等。本专利技术中，磷腈化合物，至少含有交联苯氧基磷腈化合物。作为环状苯氧基磷腈化合物，可以列举下式(1)所表示的化合物。 (式中，m表示3～25的整数。Ph表示苯基)作为链状苯氧基磷腈化合物，包含下式(2)所表示的化合物。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种阻燃性树脂组合物，是由阻燃剂和聚亚烷基芳化系树脂构成的组合物，其中阻燃剂是由磷腈化合物和聚苯醚系树脂构成，且磷腈化合物至少包含下述的交联苯氧基磷腈化合物；　　　　交联苯氧基磷腈化合物是，选自以式１　　　　式（１）　　　　＊＊＊　　（１）　　　　（式中，ｍ表示３～２５的整数；Ｐｈ表示苯基）　　　　所表示的环状苯氧基磷腈化合物和以式（２）　　　　＊＊＊　　（２）　　　　［式中，Ｘ↑［１］表示基团－Ｎ＝Ｐ（ＯＰｈ）↓［３］或基团－Ｎ＝Ｐ（Ｏ）Ｏｐｈ；Ｙ↑［１］表示基团－Ｐ（ＯＰｈ）↓［４］或基团－Ｐ（Ｏ）（ＯＰｈ）↓［２］；ｎ表示３～１０，０００的整数；Ｐｈ如上式（１）定义］　　　　所表示的链状苯氧基磷腈化合物中的至少一种苯氧基磷腈化合物被选自邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基以及以式（３）　　　　＊＊＊　　（３）　　　　［式中，Ａ表示－Ｃ（ＣＨ↓［３］）↓［２］－，－ＳＯ↓［２］－，－Ｓ－或－Ｏ－；ａ表示０或１］　　　　所表示的联亚苯基中的至少一种交联基交联而成的化合物，该交联基介于上述磷腈化合物的脱去苯基后的２个氧原子之间，并且，以选自上述磷腈化合物（１）和（２）中的至少一种磷腈化合物的全部苯基的总数作为基准，交联化合物中苯基的含有比例是５０～９９．９摩尔％，且分子内没有游离羟基。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：原科初彦，山田真也，金田祐二，
申请(专利权)人：宝理塑料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]