一种阻燃的聚苯醚树脂组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种阻燃的聚苯醚树脂组合物，其按重量百分含量包含：(A)数均分子量为1000～6000的含磷聚苯醚树脂：10％～45％；(B)环氧树脂组合物：10％～50％；(C)氰酸酯树脂：10％～50％；(D)可溶解性卤素阻燃剂：10％～30％；本发明专利技术通过采用含磷低分子量聚苯醚树脂，将其与环氧树脂、氰酸酯等复合使用时改善了体系的相容性，其分相区域减少，板材粘合力增大，韧性增强；采用可溶解性的卤素阻燃剂，进一步增强了树脂体系的均一性，板材均一性较好，粘结性增加，介电常数和介电损耗较低。

【技术实现步骤摘要】
一种阻燃的聚苯醚树脂组合物
本专利技术涉及覆铜板
，尤其涉及一种阻燃的聚苯醚树脂组合物以及使用它的粘结片及覆铜箔层压板。
技术介绍
聚苯醚树脂具有很好的耐热性、介电性能和韧性，在层压板等复合材料中具有很好的应用前途。但是，由于聚苯醚与传统的热固性树脂之间存在极性差异，相容性较差，易于分相，聚苯醚改性环氧树脂、氰酸酯等热固性树脂体系覆铜板中一般会出现树脂分相，导致材料受热时应力不均，在高温加工时易出现爆板等问题。因此聚苯醚的应用存在各种难度。常用的改善相容性的方法，一般是降低聚苯醚树脂的分子量，增强其相容性，或在低分子量聚苯醚的结构中接入反应基团，增强聚苯醚与其他树脂的连接，也有在聚苯醚树脂组合物中引入相容剂，以促进聚苯醚与其他树脂之间的相容性。CN101796132A中提到聚苯醚、环氧树脂、氰酸酯、卤素阻燃剂等组成的树脂组合物，其卤素阻燃剂为乙撑二五溴苯、乙撑双四溴酰亚胺、十溴二苯醚、十四溴二苯氧基苯以及双(三溴苯氧基)乙烷等。该组合物中，聚苯醚与环氧树脂、氰酸酯的相容性差，在板材的树脂中易产生分相等。上述阻燃剂可以满足树脂组合物在电路基板中阻燃性的要求，但对聚苯醚与其他组分树脂之间的相容性没有帮助。CN103842397A中公开了一种树脂组合物，其含有：具有聚苯醚骨架的2官能性苯醚低聚物、芳烷基型氰酸酯化合物、双酚型氰酸酯化合物、环氧树脂、溴化碳酸酯低聚物、无机填充材料、烷氧基萘酚系阻聚剂和/或硫醚系阻聚剂。该组合物中使用了带有官能团的聚苯醚，但该类聚苯醚与环氧树脂等不进行反应，而且2官能性对聚苯醚与其他组分之间的相容性没有改善，其板材韧性相对较差。因此，如何改善聚苯醚与其它组分之间的相容性，并保持覆铜板优异的综合性能已成为目前研究的重点。
技术实现思路
基于此，本专利技术的目的之一在于提供一种聚苯醚树脂组合物，其不仅可以有效改善聚苯醚与环氧树脂等的相容性，而且还可满足阻燃的要求，并起到降低介电常数(Dk)和介电损耗(Df)的作用。专利技术人为实现上述目的，进行了反复深入的研究，结果发现：通过采用含磷低分子量聚苯醚树脂，将其与环氧树脂、氰酸酯等复合使用时意外地改善了体系的相容性，其分相区域减少，板材粘合力增大，韧性增强；采用可溶解性卤素阻燃剂，进一步增强了树脂体系的均一性，板材均一性较好，粘结性增加，介电常数和介电损耗较低。为了实现上述目的，本专利技术采用了如下技术方案：一种树脂组合物，其按重量百分含量包含：(A)数均分子量为1000～6000的含磷聚苯醚树脂：10％～45％；(B)环氧树脂组合物：10％～50％；(C)氰酸酯树脂：10％～50％；(D)可溶解性卤素阻燃剂：10％～30％。其中(A)、(B)、(C)、(D)各组分的百分含量为不含溶剂的含量。本专利技术采用含磷低分子量聚苯醚树脂，将其与环氧树脂、氰酸酯等复合使用，有效改善了体系的相容性，其分相区域减少，板材粘合力增大，韧性增强；同时采用可溶解性卤素阻燃剂，进一步增强了树脂体系的均一性，板材均一性较好，粘结性增加，介电常数和介电损耗较低。根据本专利技术，以(A)、(B)、(C)和(D)的总量计，其中所述含磷聚苯醚树脂的重量百分含量为10％～45％，例如10％、12％、14％、15％、16％、18％、19％、20％、22％、25％、28％、30％、35％、38％、40％、42％或45％，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本专利技术不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。本专利技术中的含磷聚苯醚树脂为含磷低分子量聚苯醚树脂，其数均分子量控制在1000～6000范围内，例如1000、1200、1500、1800、2000、2500、3000、3500、4000、4500、5000、5500或6000，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本专利技术不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。本专利技术中，所述含磷聚苯醚树脂是由含磷酚类化合物与聚苯醚合成的，具体地，其是在引发剂的存在下，将数均分子量2000～40000的原料聚苯醚与悬浮于其溶液中的含磷酚类化合物进行再分配反应得到的数均分子量为1000～6000的含磷聚苯醚树脂。其中，以原料聚苯醚为100重量份计算，所述含磷酚类化合物的用量为4～50份，例如4份、5份、6份、8份、9份、10份、12份、15份、18份、20份、25份、30份、35份、40份、45份、48份或50份，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本专利技术不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。优选地，所述含磷酚类化合物为含有一个或两个及以上酚羟基的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的衍生物；优选含有9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物分别与苯醌、1,4-萘醌、对羟基苯马来酰亚胺或玫红酸的加成物中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为：9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与苯醌的加成物和9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与的1,4-萘醌的加成物，9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与苯醌的加成物和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与对羟基苯马来酰亚胺的加成物。所述9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与苯醌的加成物，即DOPO-HQ的结构式如下所示：所述9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与1,4-萘醌的加成物，即DOPO-NQ的结构式如下所示：所述9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与对羟基苯马来酰亚胺的加成物，即DOPO-HPM的结构式如下所示：所述9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与玫红酸的加成物，即DOPO-triol的结构式如下所示：本专利技术中除了含有上述含磷酚类化合物以外，还可含有其它种类的含磷酚类化合物，对于其它种类的含磷酚类化合物在此不做特殊限定。本专利技术中，以原料聚苯醚为100重量份计算，所述引发剂的用量为4～30份，例如4份、5份、6份、8份、10份、12份、15份、18份、20份、25份、26份、28份或30份，以及上述数值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本专利技术不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。优选地，所述引发剂为过氧化二枯基、叔丁基过氧化枯基、过氧化二叔丁基、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基枯基过氧基己炔-3、2,5-二甲基2,5-二叔丁基过氧化己烷、过氧化对孟烷，1,1-双(叔戊基过氧)环己烷、过氧化氢二异丙基苯、过氧化苯甲酰或过氧化苯甲酰衍生物中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为过氧化二枯基和叔丁基过氧化枯基，过氧化二叔丁基和过氧化异丙基碳酸叔丁酯，过氧化异丙基碳酸叔丁酯和2,5-二甲基-2,5-二叔丁基枯基过氧基己炔-3、2,5-二甲基2,5-二叔丁基过氧化己烷。本专利技术在制备所述含磷聚苯醚树脂的再分配反应中可以进一步使用催化剂，以促进引发剂的效率。优选地，所述催化剂为环烷酸的金属盐、五氧化钒、苯胺、胺化合物、季铵盐、咪唑或鏻盐等中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为金属盐和五氧化钒，五氧化钒和苯胺。根据本专利技术，以(A)、(B)、(C)和(D本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂组合物，其特征在于，按重量百分含量包含：(A)数均分子量为1000～6000的含磷聚苯醚树脂：10％～45％；(B)环氧树脂组合物：10％～50％；(C)氰酸酯树脂：10％～50％；(D)可溶解性卤素阻燃剂：10％～30％。

【技术特征摘要】
1.一种树脂组合物，其特征在于，按重量百分含量包含：(A)数均分子量为1000～6000的含磷聚苯醚树脂：10％～45％；(B)环氧树脂组合物：10％～50％；(C)氰酸酯树脂：10％～50％；(D)可溶解性卤素阻燃剂：10％～30％。2.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述含磷聚苯醚树脂是由含磷酚类化合物与聚苯醚合成的；优选地，所述含磷聚苯醚树脂是在引发剂的存在下，将数均分子量2000～40000的原料聚苯醚与悬浮于其溶液中的含磷酚类化合物进行再分配反应得到的数均分子量为1000～6000的含磷聚苯醚树脂。3.如权利要求2所述的树脂组合物，其特征在于，以原料聚苯醚为100重量份计算，所述含磷酚类化合物的用量为4～50份；优选地，所述含磷酚类化合物为含有一个或两个及以上酚羟基的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的衍生物；优选含有9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物分别与苯醌、1,4-萘醌、对羟基苯马来酰亚胺或玫红酸的加成物中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与苯醌的加成物结构式如下所示：优选地，所述9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与1,4-萘醌的加成物结构式如下所示：优选地，所述9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与对羟基苯马来酰亚胺的加成物结构式如下所示：优选地，所述9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与玫红酸的加成物结构式如下所示：4.如权利要求2或3所述的树脂组合物，其特征在于，以原料聚苯醚为100重量份计算，所述引发剂的用量为4～30份；优选地，所述引发剂为过氧化二枯基、叔丁基过氧化枯基、过氧化二叔丁基、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基枯基过氧基己炔-3、2,5-二甲基2,5-二叔丁基过氧化己烷、过氧化对孟烷，1,1-双(叔戊基过氧)环己烷、过氧化氢二异丙基苯、过氧化苯甲酰或过氧化苯甲酰衍生物中的任...

【专利技术属性】
技术研发人员：孟运东，方克洪，徐莹，
申请(专利权)人：广东生益科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44