The preparation and application method of the invention relates to a kind of electrophilic enolate, which belongs to the field of organometallic catalysis, terminal alkyne compounds, nitrogen oxides and proton donating agent, silver halide as catalyst by addition reaction in organic solvent, get the electrophilicity of the enolate; the electrophilicity of the enolate used preparation of functionalized carbonyl compounds. The synthesis method provided by the invention can be used commercially available various monovalent silver as catalyst, using various types of terminal alkyne compounds as the starting materials, the nitrogen oxides on protonation of terminal alkyne compounds addition, synthesis special enolate, and enolate structure diversity, functional tolerance and high yield. Good; synthesis of electrophilic enolate easy separation.
【技术实现步骤摘要】
一类亲电性烯醇盐的制备方法及其应用
本专利技术具体涉及一类亲电性烯醇盐的制备方法及其应用,属于金属有机催化
技术介绍
亲电性烯醇盐具有极性反转性质。极性反转最早由美国化学家E.J.Corey和德国化学家D.Seebach提出,作为一类重要的合成策略,在有机合成中得到了广泛的应用,利用这种极性转换性质可以实现常规方法难以制备物质的合成。文献中所报道的化合物的极性反转实例,主要针对醛酮、亚胺、卤代烃等底物,利用金属试剂与这些底物中的官能团作用而实现极性反转。由于羰基影响,正常情况下羰基α-碳呈部分负电,不能与各类常见的亲核试剂作用,如果能实现羰基α-碳电性反转,就可以拓宽这类最常见的化合物的用途。虽然近年来也发展了针对羰基α-碳的极性反转方法,但主要是利用羰基α-碳卤代实现的,然而现有的这些方法普遍存在催化剂价格昂贵,反应条件苛刻,需要无水无氧条件,反应选择性差,副反应多,以及通常必须以羰基化合物作为起始原料等缺点。特别是对于不对称的羰基化合物,如果羰基化合物有两个α-碳,则还存在卤代选择性差问题,在很大程度上限制了其应用。并且,极性反转反应中所涉及到的反应 ...
【技术保护点】
一类亲电性烯醇盐,其特征在于,由以下制备方法所得:末端炔基化合物、氮氧化物以及质子供给剂,银盐作为催化剂,在机溶剂中进行加成反应,得到亲电性烯醇盐;其中,所述末端炔基化合物、亲电性烯醇盐的分子式分别如下式I、式II所示:
【技术特征摘要】
1.一类亲电性烯醇盐,其特征在于,由以下制备方法所得:末端炔基化合物、氮氧化物以及质子供给剂,银盐作为催化剂,在机溶剂中进行加成反应,得到亲电性烯醇盐;其中,所述末端炔基化合物、亲电性烯醇盐的分子式分别如下式I、式II所示:Z为含有卤素、羟基、酯基、芳基、烷基官能团的碳链;R为烷基、烷氧基、氢、卤;Z为含有卤素、羟基、酯基、芳基、烷基官能团的碳链;X-为来源于质子供给剂的负电性基团。2.根据权利要求1所述的一类亲电性烯醇盐,其特征在于:所述银盐包括Ag2CO3、AgBF4、AgSbF6、AgOAc、CF3COOAg、AgOTf、AgNTf2中任一种或多种。3.根据权利要求1或2所述的一类亲电性烯醇盐,其特征在于:所述银盐的用量为末端炔基化合物的摩尔量的1%~20%。4.根据权利要求1所述的一类亲电性烯醇...
【专利技术属性】
技术研发人员:徐洲,翟荣良,盛申,归晓蝶,梁婷,李珂,米佳佳,
申请(专利权)人:徐州医科大学,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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