用于激光标记的树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供了用于激光标记的树脂组合物，基于１００重量份的包括８０～９９ｗｔ％的橡胶四元透明共聚物组合物或橡胶四元透明共聚物，和１～２０ｗｔ％的热塑性氨基甲酸乙酯人造橡胶或热塑性氨基人造橡胶的透明树脂组合物，该组合物包括０．０００５～０．５重量份的黑色颜料、黑色染料或其混合物和０．０００１～０．５重量份的蓝色染料、蓝色颜料或其混合物。使用根据本发明专利技术的用于激光标记的树脂组合物制备激光标记具有高度的化学抗性。此外，该用于激光标记的树脂组合物的使用使获得不具有黄色斑点的高度可视的白色标记能够实现，并且使被标记的产品具有易于调节的透明度。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于激光标记的树脂组合物，更具体地，涉及用于激光标记的树脂组合物，该树脂组合物具有高对比度和极佳的化学抗性，并且在使用激光束标记白色符号或记号时能够容易地调节成品的透明度。
技术介绍
常规地，为了在塑料制品的表面标记符号或记号，刷镀印刷(tampon print)或丝网印刷已经被广泛地应用。然而，这种印刷操作时十分复杂地，需要熟练的工作人员和大量的时间。此外，在不规则的表面上标记字符或记号是相当难的。为了使最先涂上的符号或记号免于被刮破或被剥落，通常需要进行附加的后处理步骤，如在形成透明涂层之后通过UV照射固化。在通过UV固化进行后处理的情况下，重复利用原料基本是不可能的。进一步，由于车间的污染和有毒化学物质的挥发在后处理过程中使用的溶剂可能引起严重的环境问题。另一种在塑料制品的表面上标记符号或记号的方法是加压标记方法。然而，这种方法有标记的符号或记号不能持久的缺点。为了解决上述问题，近来，使用激光束在塑料制品的表面上标记符号或记号的方法已被广泛地使用，该方法被称为激光标记法。尽管与其它常规标记方法相比，该方法需要的最初投资相对较高，但是激光标记方法由于其多种优点而被广泛地使用。也就是，根据该方法，使用计算机设计符号或记号，或者，如果需要，符号或记号的设计可以容易地改变，能够进行快速和高效的标记，并且可以生产精细、均一的标记产品。另外，甚至不熟练的技术人员也能够毫无问题地进行标记工作。此外，由于这种激光标记方法以无接触的方式进行，因此即使在不规则的表面上也可以使符号或记号容易地被标记。由于不使用溶剂，因此也不会引起环境污染或毒性的问题。另一个优点是原料是可重复利用的。因此，这种激光标记技术的应用正快速地增长。在激光标记技术中，由树脂制成的被标记产品的表面通过吸收激光束的能量在正好低于熔点的温度下被发泡，被激光照射的部分被蒸发从而被蚀刻，或者在需要改变颜色或漂白的被标记的表面上发生瞬间的化学变化。然而，当通过激光照射在黑色背景上标记白色符号或记号时，被标记的符号或记号的白颜色可能由于在激光标记过程中过量的激光束产生的碳残留物或被氧化原料的沉积而不鲜明。当激光束标记的产品在使用过程中与各种化学物质接触时，很容易导致该被标记的产品的表面形成化学裂缝。例如，当冰箱的部件产品在发泡过程中与发泡剂接触时，或当注塑产品被污染时，有机溶剂被用于清洁该产品，从而此产品的化学抗性成为非常重要的问题。日本公开专利No.2001-302922公开了包括ABS树脂、马来酰亚胺基共聚物、氰化乙烯基共聚物、作为黑色颜料的氧化铁和其它染色剂的用于激光标记的树脂组合物。然而，当此被公开的树脂组合物被用于激光标记时，被标记产品的白颜色并不清晰，这是由于在被标记的产品的表面上的碳残留物的沉积，从而令人不快地导致泛黄。日本公开专利文献No.2000-212451描述了使用组合物在黑色背景上标记白色符号或记号的方法，其中该组合物通过以预定的混合比混合PMMA树脂和ABS树脂，并且加入金属硬脂酸盐、碳黑和氧化钛而被制备。然而，被标记产品的白度的清晰并不令人满意。日本公开专利文献No.2001-139758公开了一种在橡胶聚合物存在下，使用至少一种选自包括丙烯酸酯、芳香乙烯化合物、氰化乙烯化合物和马来酰亚胺、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-碳单氧化物-基三共聚物树脂、碳黑、氧化铁、四氧化三铁或钛黑的组的化合物作为黑色颜料的激光标记的方法。然而，由使用上述建议的组合物的试验可知透明度不能被调节。如果过量的颜料被使用，所用的原料的激光吸收能量过高，从而形成的雕刻图案由于发泡作用而被覆盖，并且被标记的产品的表面可能被破坏，导致碳残留物在表面的沉积，并且难以获得鲜明的白色符号或记号。而且，在此公开的专利中根本没涉及化学抗性。
技术实现思路
本专利技术提供了用于激光标记的树脂组合物，该树脂组合物在使用激光束标记白色的符号或记号时可以容易地调节透明度，并且为被标记的符号或记号提供极好的白度及极佳的化学抗性。根据本专利技术的一个方面，本专利技术提供一种用于激光标记的树脂组合物，该树脂组合物基于100重量份的透明树脂组合物包括0.0005～0.5重量份的黑色颜料、黑色染料或其混合物；和0.0001～0.5重量份的蓝色染料、蓝色颜料或其混合物，其中所述透明树脂组合物包括80～99wt％的具有与由小直径聚丁二烯橡胶乳胶和大直径聚丁二烯橡胶乳胶组成的橡胶聚合物的混合物接枝的芳香乙烯化合物、烷基(甲基)丙烯酸酯和乙烯氰化合物的橡胶四元透明共聚物组合物或仅由大直径聚丁二烯橡胶乳胶组成的橡胶四元透明共聚物，和1～20wt％的热塑性氨基甲酸乙酯人造橡胶或热塑性氨基人造橡胶组成。根据本专利技术的优选实施例，该橡胶四元透明共聚物组合物含有3～15重量份的小直径聚丁二烯橡胶乳胶，5～25重量份的大直径聚丁二烯橡胶乳胶，5～30重量份的芳香乙烯化合物，40～70重量份的烷基(甲基)丙烯酸酯，和1～20重量份的乙烯基氰化合物。当根据本专利技术的组合物被用于半透明产品时，黑色颜料、黑色染料或其混合物的含量的优选范围为0.0005～0.03重量份。根据本专利技术的另一个实施例，所述小直径聚丁二烯橡胶乳胶具有600～1500的平均颗粒直径，所述大直径聚丁二烯橡胶乳胶具有2600～5000的平均颗粒直径，两种乳胶的凝胶含量的范围为70～95％，溶胀指数的范围为12～30。根据本专利技术的再一实施例，在具有1.508～1.528折射率范围的橡胶四元透明共聚物中橡胶的含量的优选范围为5～25重量份。当根据本专利技术的组合物被用于半透明产品时，在热塑性人造橡胶和橡胶四元透明共聚物之间的折射率的差异优选不大于0.01。优选地，所述黑色颜料具有17～40nm范围的颗粒直径。而且，所述蓝色染料优选为蒽醌基染料，并且蓝色颜料可以为一种选自包括酞菁蓝基、钴蓝基和群青蓝基颜料的组的颜料。具体实施例方式以下详细描述本专利技术。根据本专利技术的用于激光标记的树脂组合物基于100重量份的透明树脂混合物包括(C)0.0005～0.5重量份的用于吸收激光的黑色颜料、黑色染料或其混合物；和(D)0.0001～0.5重量份的用于提高被标记的符号或记号的白度的蓝色染料、蓝色颜料或其混合物，所述透明树脂混合物包括(A)80～99wt％的具有与由小直径聚丁二烯橡胶乳胶和大直径聚丁二烯橡胶乳胶组成的橡胶聚合物的混合物接枝的芳香乙烯化合物、烷基(甲基)丙烯酸酯和乙烯氰化合物的橡胶四元透明共聚物组合物或仅由大直径聚丁二烯橡胶乳胶组成的橡胶四元透明共聚物，该共聚物具有优良的抗冲击性、抗化学性和可加工性，和(B)1～20wt％的具有与用于提高化学抗性的橡胶透明聚合物基本相同的折射率的热塑性氨基甲酸乙酯人造橡胶或热塑性氨基人造橡胶。(A)橡胶四元透明共聚物橡胶四元透明共聚物的制备方法包括(a)通过使用聚合引发剂在55～70℃使丁二烯反应而制备具有600～1500的平均颗粒直径、70～95％的凝胶含量和12～30的溶胀指数的小直径聚丁二烯橡胶乳胶，(b)通过增加该小直径聚丁二烯橡胶乳胶的颗粒尺寸而制备具有2600～5000的平均颗粒直径、70～95％的凝胶含量和12～30的溶胀指数的大直径聚丁二烯橡胶乳胶，和(c)持续地或部分地加入3～15重量份的步骤(a本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于激光标记的树脂组合物，　　　　以包括８０～９９ｗｔ％的具有接枝到由小直径聚丁二烯橡胶乳胶和大直径聚丁二烯橡胶乳胶组成的橡胶聚合物的混合物上的芳香乙烯化合物、烷基甲基丙烯酸酯和乙烯氰化合物的橡胶四元透明共聚物组合物或仅由大直径聚丁二烯橡胶乳胶组成的橡胶四元透明共聚物，和１～２０％ｗｔ的热塑性氨基甲酸乙酯人造橡胶或热塑性氨基人造橡胶组成的透明树脂组合物为１００重量份，该用于激光标记的树脂组合物包括：　　　　０．０００５～０．５重量份的黑色颜料、黑色染料或其混合物；和　　　　０．０００１～０．５重量份的蓝色染料、蓝色颜料或其混合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：柳承哲，柳载勋，朴光振，朴凤贤，
申请(专利权)人：LG化学株式会社，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]