快速成型尼龙66树脂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种快速成型尼龙６６树脂及制备方法，其原料主要包括尼龙６６和成核剂。各组分重量份数为：尼龙６６　　１００份，成核剂１０↑［－４］～１份；将尼龙６６粉末真空干燥，并在高速啮合机中与成核剂快速混合，即得快速成型尼龙６６树脂；或在尼龙６６聚合过程中加入成核剂，使其与尼龙６６充分混合，即得快速成型尼龙６６树脂。本发明专利技术工艺简单，容易实现工业化；所得的尼龙６６树脂，成型周期短，能够很大程度地提高生产效率；物理机械性能也有了显著提高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于通用塑料和工程塑料新品种
，具体涉及一种由尼龙66与成核剂组成的。
技术介绍
尼龙66是由Du pont公司于1935年研制成功的，1939年实现工业化，1956年开始作为工程塑料使用。它是国际上产量最大，应用最广的工程塑料之一，也是河南省主要的尼龙产品。尼龙66优越的力学性能、耐磨性、自润滑性、耐腐蚀性等使其在汽车部件、机械部件、电子电器、胶粘剂以及包装材料及领域得到了广泛的应用。但尼龙66在使用过程中还存在许多不足之处，如成型周期长、脱模性能差、尺寸不稳定、易脆断、耐热性差，在干态和低温下，抗冲击强度低、吸水率大、尺寸稳定性和电性能差，还有不透明、溶解性差等。因此对尼龙66的改性受到人们的广泛关注。对尼龙66的改性主要有接枝共聚、共混、增强和添加助剂等方法，使其向多功能方向发展。国内外对尼龙66改性的文献多集中于制备高拉伸强度、透明工程塑料或提高其阻燃性、抗静电性、抗菌性、耐老化性、耐磨性等性能，但未涉及快速成型方面。
技术实现思路
为了克服尼龙66树脂存在的成型周期长的问题，本专利技术的目的是提供一种成型周期短、综合性能好的快速成型尼龙66，同时提供制备该尼龙66的方法，使其得到更广泛的应用。本专利技术的技术方案是 快速成型尼龙66树脂，由尼龙66与成核剂组合而成，各组分按照重量份数为尼龙66粒子、粉末或尼龙66单体100份，成核剂10-4～1份，最佳含量为20ppm～0.1％。其中，尼龙66单体为尼龙66盐；成核剂的粒径为1～100μm，最佳粒径为≤40μm。成核剂为无机物类、有机类或高分子类成核剂中的一种或几种。无机类成核剂为滑石粉、氧化铝、蒙脱土、高岭土、石墨、二硫化钼、二氧化硅、氟化钙或碳酸钙；有机类成核剂为苯基次磷酸钠、苯基次磷酸锌、叔丁基次磷酸钠、醋酸铜或褐煤蜡酸皂类；高分子成核剂为熔点高于尼龙66的结晶型聚合物，如聚苯醚、聚四氟乙烯或聚醚砜、聚酰胺46、聚酰胺22、聚酰胺6T、聚酰胺9T或聚间苯二甲酰间苯二胺。制备上述快速成型尼龙66树脂的一种方法为将尼龙66单体加入高压聚合釜，在聚合开始或聚合过程中加入重量分数为20ppm～0.1％的成核剂，在聚合热和搅拌作用下使其分散均匀，然后出料、切粒，于80～110℃真空干燥18～24小时或在N2保护下80～110℃干燥18～24小时，即得产物。制备上述快速成型尼龙66树脂的另一方法为将尼龙66粉末或粒子于80～110℃真空干燥18～24小时或在N2保护下80～110℃干燥18～24小时，然后将其与20ppm～0.1％的成核剂共同加入高速捏合机，快速搅拌5～10分钟，出料，经双螺杆挤出机挤出，造粒，即得产物。本专利技术所用的尼龙66为工业产品级尼龙66，可以根据用途不同选择不同牌号。与现有技术相比，本专利技术的优点在于1、本专利技术的快速成型尼龙66树脂，其物理性能有较大提高。这种提高可以归因于成核剂的加入加快了尼龙66在成型加工过程中结晶速度、使其结晶更规整。2、本专利技术提供的快速成型尼龙66树脂的制备方法，工艺简单，易实施，污染少，容易实现工业化。3、本专利技术提供的快速成型尼龙66树脂的制备方法，制得的尼龙66拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量都高于未加成核剂的尼龙66树脂，并且粘度也低于纯尼龙66树脂。4、本专利技术提供的快速成型尼龙66树脂的制备方法，制得的尼龙66树脂综合力学性能受成型周期影响小，注射成型时，其最佳性能时的成型周期比纯尼龙66缩短15～25秒。具体实施例方式实施例1将尼龙66粉末于90℃下真空干燥24小时，得到干燥尼龙66树脂。选取聚酰胺46、聚酰胺22、聚酰胺22和苯基次磷酸钠的混合物、氧化镁、滑石粉、氟化钙作为成核剂，按照99份尼龙66和1份成核剂的重量比，分别与尼龙66在高速捏合机上混合5分钟，90℃下真空干燥24小时，经双螺杆挤出机挤出造粒，注射成型为标准试条。对各种快速成型尼龙66的拉伸、弯曲、冲击性能进行了测试，得到的结果列于表1。本表所依据标准为拉伸GB/T1042-92，弯曲GB/T9341-88，冲击GB/T1843-1996。表1加不同成分成核剂尼龙66的力学性能 实施例2将尼龙66单体加入聚合釜，在尼龙66的聚合过程中加入800ppm的叔丁基次磷酸钠和聚酰胺22的混合物成核剂，在聚合热和搅拌作用下使其分散均匀，聚合完成后出料、切粒，然后于80～110℃真空干燥18～24小时或在N2保护下于80～110℃干燥18～24小时，即得产物。对如上方法制得的快速成型尼龙66的拉伸、弯曲、冲击性能进行了测试，得到的结果列于表2。本表所依据标准同表1。表2聚合过程中加入成核剂的尼龙66的力学性能 表2中A代表叔丁基次磷酸钠和聚酰胺22的混合物实施例3在尼龙66聚合过程中分别加入不同含量的成核剂A(同实施例2)，其含量分别是400ppm、150ppm、100ppm、50ppm和20ppm，含量由高到低分别记为400A、150A、100A、50A和10A。90℃真空干燥24小时，成型为标准试条。对不同成核剂含量的快速成型尼龙66的力学性能进行了测试，得到结果列于表3，该表所依据标准同表1。表3不同成核剂含量样品的力学性能表 实施例4将尼龙66粉末于80～110℃真空干燥18～24小时或在N2保护下80～110℃干燥18～24小时，得到干燥的尼龙66树脂。将成核剂A按照100ppm重量比与尼龙66在高速捏合机上混合5～10分钟后，于80～110℃真空干燥18～24小时或在N2保护下80～110℃干燥18～24小时，然后用双螺杆挤出机挤出造粒，注射成型为标准试条。在注射过程中采用不同的冷却时间，分别为30，20，10，5和0秒。对不同冷却时间的快速成型尼龙66的拉伸、弯曲、冲击性能进行测试，得到结果列于表4，该表所依据标准同表1。表4不同成型周期的尼龙66的力学性能 实施例5分别将过325目、600目、1250目、2000目和2500目的滑石粉作为成核剂，其重量分数为尼龙66的1％，与尼龙66粉末在高速捏合机上共混后挤出造粒，分别将样品记为Z1～Z5。将这些样品90℃真空干燥24小时，成型成标准试条。对加不同粒径滑石粉的快速成型尼龙66各性能进行了测试，得到结果列于表5，本表所依据标准同表1。表5加不同粒度滑石粉尼龙66的力学性能 实施例6将尼龙66粉末于80～110℃真空干燥18～24小时或在N2保护下80～110℃干燥18～24小时，得到干燥的尼龙66树脂。将聚酰胺46分别按照50ppm，200ppm，350ppm，500ppm，650ppm，800ppm和1000ppm的重量比与尼龙66在高速捏合机上混合5～10分钟后，于80～110℃真空干燥18～24小时或在N2保护下80～110℃干燥18～24小时，然后用双螺杆挤出机挤出造粒，注射成型为标准试条。对不同聚酰胺46含量的快速成型尼龙66的力学性能进行了测试，得到结果列于表6，该表所依据标准同表1。表6不同成核剂含量样品的力学性能表 权利要求1.一种快速成型尼龙66树脂，由尼龙66与成核剂组合而成，各组分重量份数为尼龙66 100份，成核剂10-4～1份；尼龙66为尼龙66粒子、粉末或尼龙66单本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种快速成型尼龙６６树脂，由尼龙６６与成核剂组合而成，各组分重量份数为：尼龙６６１００份，成核剂１０↑［－４］～１份；尼龙６６为尼龙６６粒子、粉末或尼龙６６单体；成核剂为无机类成核剂、有机类成核剂或／和高分子成核剂中的一种或几种 ；所用的成核剂的粒径为≤１００μｍ。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：何素芹，朱诚身，吕励耘，李宏鹏，郜娅，刘文涛，
申请(专利权)人：郑州大学，
类型：发明
国别省市：41[中国|河南]