一种用于稳定含氯聚合物的稳定剂混合物，至少包含： ａ）一种式（Ⅰ）的链烷醇胺 ｂ）一种式（Ⅱ）的尿嘧啶 其中对于式（Ⅰ）的链烷醇胺， ＊＊＊ 其中 ｘ＝１、２或３； ｙ＝１、２、３、４、５或６； ｎ＝１至１０； Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］＝相互独立地Ｈ、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］－烷基、－［－（ＣＨＲ↑［３］↓［ａ］）↓［ｙ］－ＣＨＲ↑［３］↓［ｂ］－Ｏ－］↓［ｎ］－Ｈ、－［－（ＣＨＲ↑［３］↓［ａ］）↓［ｙ］－ＣＨＲ↑［３］↓［ｂ］－Ｏ－］↓［ｎ］－ＣＯ－Ｒ↑［４］、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］－链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１８］－酰基、Ｃ↓［４］－Ｃ↓［８］－环烷基，其β－位可有ＯＨ取代、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１０］－芳基、Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１０］－烷芳基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１０］－芳烷基，或者如果ｘ＝１，则Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］还可与Ｎ一起形成由碳原子和适当时最多２个杂原子组成的４－１０元闭环，或者如果ｘ＝２，则Ｒ↑［１］还可以是在两个β－碳原子上可有ＯＨ取代和／或被一或多个Ｏ原子和／或一或多个ＮＲ↑［２］基团间断的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１８］－亚烷基、或者是二羟基取代的四氢二亚环戊二烯基、二羟基取代的乙基亚环己基、二羟基取代的４，４’－亚（双酚Ａ二丙醚）基、亚异佛尔酮基、二甲基亚环己基、二环己基亚甲基或３，３’－二甲基二环己基亚甲基，如果ｘ＝３，则Ｒ↑［１］还可以是三羟基取代的（三－Ｎ－丙基－异氰脲酸酯）三基； Ｒ↑［３］↓［ａ］和Ｒ↑［３］↓［ｂ］＝相互独立地Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］－烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－链烯基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１０］－芳基、Ｈ或ＣＨ↓［２］－Ｘ－Ｒ↑［５］，其中Ｘ＝Ｏ、Ｓ、－Ｏ－ＣＯ－或－ＣＯ－Ｏ－； Ｒ↑［４］＝Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］－烷基／链烯基或苯基；和 Ｒ↑［５］＝Ｈ、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］－烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２２］－链烯基或Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１０］－芳基； 对于式（Ⅱ）的尿嘧啶 ＊＊＊ （Ⅱ）， Ｒ１和Ｒ２相互独立地为可被－ＣＯ↓［２］－和／或一或多个氧原子间断和／或可被一或多个ＯＨ基取代的Ｃ１－Ｃ２４－烷基，或者为有支链或无支链的Ｃ３－Ｃ２４链烯基，或者为未取代或被１至３个Ｃ１－Ｃ４－烷基、Ｃ１－Ｃ４－烷氧基或Ｃ５－Ｃ８－环烷基、或被羟基、或被Ｃ１原子取代的Ｃ５－Ｃ８－环烷基，或者为未取代或在苯环上被１至３个Ｃ１－Ｃ４－烷基、Ｃ１－Ｃ４－烷氧基或Ｃ５－Ｃ８－环烷基、或被羟基、或被Ｃ１原子取代的Ｃ７－Ｃ９－苯基烷基，Ｒ１或Ｒ２还可为氢，Ｙ为Ｓ或Ｏ。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包含至少一种链烷醇胺、至少一种尿嘧啶、和(适当时)一种高氯酸盐的稳定剂混合物，该混合物适用于稳定含氯聚合物。有许多可稳定PVC的添加剂。重金属铅、钡和镉的化合物特别适用于此用途，但现今因环境问题或因其重金属含量而受到批评(参见“Plastics Additives Handbook”，H.Zweifel，Carl Hanser Verlag，5th edn.，2001，pp.427-483和“Kunststoff Handbuch PVC”，vol.2/1，W.Becker/D.Braun，Carl Hanser Verlag，2ndedn.，1985，p531-538；和Kirk-Othmer“Encyclopedia of ChemicalTechnology”，4th ed.，1994，Vol.12，Heat Stabilizers，pp.1071-1091)。加工者和消费者日益拒绝使用这些稳定剂。因而不断试图找到不含铅、钡和镉的有效稳定剂和稳定剂混合物。还打算提供对热和/或光化学降解有稳定作用而且作为含卤聚合物的组分赋予极好的初色还赋予色泽稳定性的组合物。可提供适合基于健康和工作安全、验收限制或工艺可靠性的普遍要求的与加工方法匹配的混合规程。意外地，本专利技术提供在塑料中无生理危险的而且在某些情况下单独使用时未必提供满足的加工稳定性的物质的组合。本申请人的WO 02/48249A2公开了与至少一种高氯酸盐组合的式(I)化合物。该说明书的对比例和专利技术实施例表明通式(I)的化合物单独使用时未提供可接受的初色。现已发现由a)至少一种通式(I)的链烷醇胺或单-或多官能环氧化物和氨或单-或多官能二烷基(芳基)-或单烷基(芳基)胺的反应产物、和b)至少一种通式(II)的尿嘧啶或其通式(III)的前体、和(适当时)一种高氯酸盐特别是碱金属或碱土金属高氯酸盐组成的混合物特别适用于稳定含氯聚合物，尤其是PVC。通过此新组合实现了提供符合初色要求的稳定剂混合物的目的。添加高氯酸盐特别是碱金属或碱土金属高氯酸盐可改善含氯聚合物特别是PVC的稳定性。没有高氯酸盐的情况下单独使用其它类胺不能获得满意的加工稳定性，尤其是所要模制品的初色与未稳定样品无明显不同，因而不满足加工者对良好初色和工艺可靠性的要求。β-羟基链烷醇胺与结构(II)的尿嘧啶或其结构(III)的前体组合使用可呈现改善初色的作用。可生产具有长期符合期望的使用性能的模制品。意外地，在有高氯酸盐的体系中还发现所要求的组合具有协同作用，超过包含各组分的对比混合规格的作用。因而，本专利技术提供稳定剂混合物，至少包含a)一种式(I)的链烷醇胺或/和单-或多官能环氧化物和氨或单-或多官能二烷基(芳基)-或单烷基(芳基)胺的反应产物，和b)一种式(II)的尿嘧啶或其式(III)的前体，和适当时c)一种高氯酸盐。关于式(I)的链烷醇胺， 其中x＝1、2或3；y＝1、2、3、4、5或6；n＝1至10；R1和R2＝相互独立地H、C1-C22-烷基、-n-H、-n-CO-R4、C2-C20-链烯基、C2-C18-酰基、C4-C8-环烷基(其β-位可有OH取代)、C6-C10-芳基、C7-C10-烷芳基或C7-C10-芳烷基，或者如果x＝1，则R1和R2还可与N一起形成由碳原子和适当时最多2个杂原子组成的4-10元闭环，或者如果x＝2，则R1还可以是在两个β-碳原子上有OH取代和/或被一或多个O原子和/或一或多个NR2基团间断的C2-C18-亚烷基、或者是二羟基取代的四氢二亚环戊二烯基、二羟基取代的乙基亚环己基、二羟基取代的4，4’-亚(双酚A二丙醚基)、亚异佛尔酮基、二甲基亚环己基、二环己基亚甲基或3，3’-二甲基二环己基亚甲基，如果x＝3，则R1还可以是三羟基取代的(三-N-丙基-异氰脲酸酯)三基；R3a和R3b＝相互独立地C1-C22-烷基、C2-C6-链烯基、C6-C10-芳基、H或CH2-X-R5，其中X＝O、S、-O-CO-或-CO-O-；R4＝C1-C18-烷基/链烯基或苯基；和R5＝H、C1-C22-烷基、C2-C22-链烯基或C6-C10-芳基。本专利技术还提供其中所述链烷醇胺是单-或多官能环氧化物和氨或单-或多官能二烷基(芳基)-或单烷基(芳基)胺的反应产物的稳定剂混合物。通式(I)的链烷醇胺的例子是其中R1和R2＝甲基、乙基、丙基、丁基、环己基、辛基、月桂基、十四烷基、十六烷基、硬脂基、油基、烯丙基、苯基或苄基或羟烷基和R3＝H、甲基、乙基、丙基或丁基的化合物。优选其中R1＝月桂基、十四烷基、十六烷基、硬脂基或油基，R2＝羟烷基的链烷醇胺。还可使用三乙醇胺和三异丙醇胺的乙氧基化物和丙氧基化物、及植物或动物源的脂肪族胺的乙氧基化物和丙氧基化物。优选其中R3＝H或甲基和y＝1的三链烷醇胺和单烷基/链烯基二链烷醇胺，尤其是已与环氧乙烷或环氧丙烷反应两次的脂肪族胺。有极好适应性的其它化合物可在下列中找到。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的甲基-或二甲基胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的丙基-或二丙基胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的异丙基-或二异丙基胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的丁基-或二丁基胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的异丁基-或二异丁基胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的戊基-或二戊基胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的异戊基-或二异戊基胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的己基-或二己基胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的异己基-或二异己基胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的庚基-或二庚基胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的异庚基-或二异庚基胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的辛基-或二辛基胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的异辛基-或二异辛基胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的壬基-或二壬基胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的异壬基-或二异壬基胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的癸基-或二癸基胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的异癸基-或二异癸基胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的十一烷基-或二(十一烷基)胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的异十一烷基-或二(异十一烷基)胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的十二烷基-或二(十二烷基)胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的异十二烷基-或二(异十二烷基)胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的十三烷基-或二(十三烷基)胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的异十三烷基-或二(异十三烷基)胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的十四烷基-或二(十四烷基)胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的十六烷基-或二(十六烷基)胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的十八烷基-或二(十八烷基)胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的二十烷基-或二(二十烷基)胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的二十二烷基-或二(二十二烷基)胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应的N-甲基丁胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应的N-乙基丁胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的烯丙基-或二烯丙基胺。与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的巴豆基-或本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
【专利技术属性】
技术研发人员：T·霍夫曼，HH·弗利德里驰，KJ·库恩，W·维尼尔，
申请(专利权)人：克罗姆普顿乙烯添加剂有限公司，
类型：发明
国别省市：
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