热塑性树脂组合物制造技术

本发明专利技术的目的是提供一种不损害热塑性树脂本来的特性、能够表现冲击强度、进而也能够表现耐水解性、耐热着色性的热塑性树脂组合物。本发明专利技术提供的热塑性树脂组合物由以聚碳酸酯系树脂作为必要成分的热塑性树脂（Ａ１）７０～９９质量％以及接枝共聚物（Ｂ）１～３０质量％构成，所述接枝共聚物（Ｂ）是在含有丁二烯系橡胶质聚合物的胶乳的存在下、使至少含有甲基丙烯酸烷基酯的单体或者单体混合物发生乳化接枝聚合而得到的接枝共聚物，其中，上述丁二烯系橡胶质聚合物的含量是５５～９０质量％，相对于１００质量份接枝共聚物，使用０．０５～１０质量份烷基二苯基醚二磺酸二钠盐。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术是关于能够提供具有优良的冲击强度、高耐水解性和耐热着色性的模塑品的热塑性树脂组合物。本申请对2003年3月10日申请的日本申请2003-063164号和2003年9月3日申请的日本申请2003-311818号要求优先权，在此引用其内容。
技术介绍
以家电、OA(办公自动化)机器领域中使用的聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂为首的热塑性树脂机械性能和化学性能优良。因此，在各领域中广泛使用，但是具有例如低温时耐冲击性低的问题。另外，关于OA用途，作为再循环的一个环节，要求改善耐热着色性和耐水解性。为了改善耐冲击性，添加MBS树脂等的接枝橡胶是有效的，但如果在聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂中添加MBS树脂，则耐热着色性和耐水解性就降低。为了改善耐水解性、耐热着色性，添加受阻酚系、硫系、磷系等的稳定剂是有效的。但是，由于添加量不同，往往降低强度。另外，如果在聚碳酸酯系树脂中添加磷系稳定剂，则会促进促进水解，因此存在产生限制添加量的现状。另外，日本特许第3250050号公报、日本特开平1-217005号公报和日本特开平1-297402号公报公开了，限制接枝共聚物胶乳中使用的凝析剂和洗涤水的pH，使着色主要因素之一的残存乳化剂减量化，由此改善热着色性的制造方法。但是，该制造方法不能充分地改善聚碳酸酯等的流动性高的树脂的热着色性。另外，日本特开2001-172458号公报提出了，作为能够给予耐冲击性优良的模塑物的树脂组合物，提出了含有接枝共聚物的聚氯乙烯系树脂组合物，该接枝共聚物为使用特定的丁二烯含量、特定的粒径和磺酸系氯化物和/或硫酸系氯化物的接枝共聚物。但是，该得到的聚氯乙烯系树脂组合物仅改善耐冲击性和模塑外观。再有，日本特开平11-158365号公报提出了，含有耐冲击强化剂的组合物，该耐冲击强化剂包含对聚碳酸酯系树脂不引起劣化的聚合助剂。但是，即使该组合物也不能充分地抑制聚碳酸酯的分解。本专利技术的目的在于提供，不损害本来的特性的热塑性树脂组合物，能够形成具有优良的冲击强度、高耐水解性和耐热着色性的模塑品的热塑性树脂组合物。
技术实现思路
为了达到上述目的，本专利技术提供一种热塑性树脂组合物，其由以聚碳酸酯系树脂作为必要成分的热塑性树脂(A1)70～99质量％以及接枝共聚物(B)1～30质量％构成，该接枝共聚物(B)是在含有丁二烯系橡胶质聚合物的胶乳的存在下，使至少含有甲基丙烯酸烷基酯的单体或者单体混合物发生乳化接枝聚合而得到的接枝共聚物，其中，上述丁二烯系橡胶质聚合物的含量是55～90质量％，相对于100质量份接枝共聚物，使用0.05～10质量份烷基苯基醚二磺酸二钠盐。为了达到上述目的，本专利技术还提供一种热塑性树脂组合物，其由以聚酯系树脂作为必要成分的热塑性树脂(A2)70～99质量％以及接枝共聚物(B)1～30质量％构成，该接枝共聚物(B)是在含有丁二烯系橡胶质聚合物的胶乳的存在下，使至少含有甲基丙烯酸烷基酯的单体或者单体混合物发生乳化接枝聚合而得到的接枝共聚物，其中，上述丁二烯系橡胶质聚合物的含量是55～90质量％，相对于100质量份接枝共聚物，使用0.05～10质量份烷基苯基醚二磺酸二钠盐。具体实施例方式作为在本专利技术中使用的以聚碳酸酯系树脂为必要成分的热塑性树脂(A1)，只要含有聚碳酸酯树脂，则什么样的树脂都可以。例如，可举出聚碳酸酯/ABS等的聚碳酸酯系树脂/苯乙烯系树脂合金、聚碳酸酯/PBT等的聚碳酸酯系树脂/聚酯系树脂合金等。尤其，特别优选聚碳酸酯系树脂、聚碳酸酯系树脂/苯乙烯系树脂合金。另外，作为在本专利技术中使用的以聚酯系树脂为必要成分的热塑性树脂(A2)，只要含有PET、PBT等的聚酯树脂，则什么样的树脂都可以。例如，可举出PET/ABS等的聚酯系树脂/苯乙烯系树脂合金、PPE/PBT等的(改性)PPE系树脂/聚酯系树脂合金等。尤其其中，特别优选PBT系树脂。在本专利技术中使用的接枝共聚物(B)是，在含有丁二烯橡胶质聚合物的胶乳的存在下，使至少含有甲基丙烯酸烷基酯的单体或者单体混合物发生乳化接枝聚合而得到的接枝共聚物，其中，上述丁二烯系橡胶质聚合物的含量是55～90质量％，相对于100质量份接枝共聚物，使用0.05～10质量份烷基苯基醚二磺酸二钠盐。上述烷基苯基醚二磺酸二钠盐在该制造过程中优选作为乳化剂使用。通过含有接枝共聚物(B)的热塑性树脂，得到能够提供优良的冲击强度、耐水解性和耐热着色性优良的模塑品的热塑性树脂组合物。首先，说明用于得到接枝共聚物(B)的丁二烯系橡胶质聚合物。含有丁二烯系橡胶质聚合物的胶乳是使1，3-丁二烯和能够与1，3-丁二烯共聚的一种或一种以上的乙烯基系单体发生乳化聚合而得到。在为得到橡胶质聚合物而使用的单体总量为100质量％时，上述1，3-丁二烯使用量优选大于或等于60质量％，更优选大于或等于65质量％。相对100质量％的全部单体，1，3-丁二烯含量如果不到60质量％，则得不到充分的耐冲击性。作为能够和1，3-丁二烯共聚的乙烯基系单体，可以使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯等的芳香族乙烯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等的甲基丙烯酸烷基酯；丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯等的丙烯酸烷基酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等的不饱和腈；甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚等的乙烯基醚；氯乙烯、溴乙烯等的卤化乙烯；偏氯乙烯、偏溴乙烯等的偏卤化乙烯；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、乙二醇缩水甘油醚等的具有缩水甘油基的乙烯基系单体；二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯等的多官能性单体等。该乙烯基系单体，可以使用一种或者大于或等于二种。在本专利技术中，为了得到丁二烯系橡胶质聚合物的乳化聚合，作为乳化剂可以使用烷基苯基醚二磺酸二钠盐。为了得到丁二烯系橡胶质聚合物的乳化聚合，作为乳化剂可以使用牛脂脂肪酸钾等的脂肪酸系氯化物，但在使用脂肪酸系氯化物时，与磺酸系氯化物相比，具有耐水解性、耐热着色性劣化的可能性。另外，也可以使用月桂基硫酸钠等的硫酸系氯化物，但与磺酸系氯化物相比，具有耐模塑着色性劣化的可能性。作为磺酸系氯化物的具体例子，可举出十二烷基苯磺酸钠盐或烷基苯基醚二磺酸二钠盐。尤其，特别从耐水解性、耐热着色性方面考虑，优选烷基苯基醚二磺酸二钠盐。再者，用于得到丁二烯系橡胶质聚合物的乳化接枝聚合，也可以使用烷基苯基醚二磺酸二钠盐以外的公知的乳化剂。另外，在为了得到丁二烯系橡胶质聚合物使用烷基苯基醚二磺酸二钠盐时，需要考虑为了得到以下说明的接枝共聚物(B)时在以甲基丙烯酸烷基酯作为主成分的单体等发生聚合的工序中烷基苯基醚二磺酸二钠盐的使用量。即，相对于100质量份接枝共聚物(B)，为了使所使用的烷基苯基醚二磺酸二钠盐的总使用量达到0.05～10质量份，需要调整在得到丁二烯系橡胶质聚合物时的使用量以及在以甲基丙烯酸烷基酯作为主成分的单体等发生聚合时的使用量。另外，丁二烯系橡胶质聚合物的粒径没有特别的限制。如果考虑含有所得到的接枝共聚物(B)的热塑性树脂组合物的耐冲击性和模塑物表面外观，则上述丁二烯系橡胶质聚合物的平均粒径优选在100～800nm的范围内。如果平均粒径不到100nm，则由树脂组合物得到的模塑物的耐冲击性会恶化。另外如果平均粒径超过800nm，则由树脂组合物得到的模塑物本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性树脂组合物，其特征在于，其由以聚碳酸酯系树脂为必要成分的热塑性树脂（Ａ１）７０～９９质量％以及接枝共聚物（Ｂ）１～３０质量％构成，该接枝共聚物（Ｂ）是在含有丁二烯系橡胶质聚合物的胶乳的存在下、使至少含有甲基丙烯酸烷基酯的单体或者单体混合物发生乳化接枝聚合而得到的接枝共聚物，其中，上述丁二烯系橡胶质聚合物的含量是５５～９０质量％，相对于１００质量份接枝共聚物（Ｂ），使用０．０５～１０质量份烷基苯基醚二磺酸二钠盐。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：三浦崇，中村敬治，关田真理，大须贺正宏，
申请(专利权)人：三菱丽阳株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]