热塑性树脂组合物及其制造方法技术

本发明专利技术的课题在于，提供一种可以得到耐冲击性和刚性的平衡优异、进而外观优异的成型品的热塑性树脂组合物及其制造方法。本发明专利技术为一种热塑性树脂组合物，其特征在于，是配合了如下成分而得到的﹕(A)(a1)具有反应性官能团的乙烯系单体、(a2)芳香族乙烯系单体和(a3)氰化乙烯系单体的共聚物0.1～95质量份；(B)(b1)芳香族乙烯系单体和(b2)氰化乙烯系单体的共聚物0～94.9质量份；(C)具有反应性官能团的乙烯系橡胶质聚合物5～40质量份；及(D)乙烯系橡胶质聚合物0～35质量份(其中，(A)、(B)、(C)及(D)的合计为100质量份)，动态粘弹性测定中的储能模量突然升高时的温度为上述(C)具有反应性官能团的乙烯系橡胶质聚合物的玻璃化转变温度+20℃以下，且(C)具有反应性官能团的乙烯系橡胶质聚合物以0.6μm以下的平均粒径分散。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种。
技术介绍
丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物（ABS)由于其加工性和外观优异，且强度、刚性高 于聚苯乙烯，而且耐热性、耐化学品性也优异，因此，不仅在家电制品、0A设备，而且在汽车 零件、建材等更广泛的用途中被使用。另外，在橡胶成分中使用了乙烯系橡胶的丙烯腈/乙 烯系橡胶/苯乙烯共聚物（AES)也被广泛使用。 ABS由于在主链上具有双键，因此在耐候性方面存在问题，另外，原料的丁二烯源 自原油，存在原油价格的高昂导致的成本上升的担忧。另一方面，AES由于在主链上不具有 双键，因此耐候性优异，另外，原料也可以由天然气制造，因此，不易受到原油价格的影响。 作为AES的制造方法，例如已知有使乙烯系橡胶质聚合物在大容量的溶剂中乳 化，在所述的乙烯系橡胶质聚合物胶乳的存在下使丙烯腈等乙烯基系单体和苯乙烯等芳香 族乙烯基系单体进行乳液接枝聚合的方法等（例如参照专利文献1)。但是，通过所述的繁 杂的制造工艺得到的AES存在容易混入乳化剂等杂质、耐冲击性、刚性降低的倾向。 另外，作为通过熔融混炼方法制造AES等热塑性树脂组合物的方法，例如提出了 具有以（I)将芳香族乙烯基单体单元及环氧基的乙烯基单体单元作为必需的单体单元的 共聚物和（II)用不饱和二羧酸酐单体单元和/或不饱和羧酸单体单元改性了的改性聚烯 烃系聚合物为原料、进行熔融混合的方法等（例如参照专利文献2~3)。但是，所述的方法 存在难以有效地进行（I)和（II)的反应、耐冲击性、刚性、外观的平衡不充分的问题。 现有技术文献 专利文献 专利文献1:日本特公昭49-14549号公报（英国专利申请公开第1323506号说明 书） 专利文献2:日本特开平6-9840号公报 专利文献3:日本特开平11-228769号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题 本专利技术的课题在于，解决上述问题，提供一种可以得到耐冲击性和刚性的平衡优 异、进而外观优异的成型品的。 用于解决课题的手段 本专利技术人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现：通过将热塑性树脂组 合物中橡胶成分的储能模量突然升高时的温度和平均粒径设为特定范围，可解决上述课 题，从而完成了本专利技术。 本专利技术的热塑性树脂组合物具有以下的构成要素。 -种热塑性树脂组合物，是配合了如下成分而得到的， (A) (al)具有反应性官能团（i)的乙烯基系单体、（a2)芳香族乙烯基系单体和 (a3)氰化乙烯基系单体的共聚物0. 1~95质量份； (B) (bl)芳香族乙烯基系单体和（b2)氰化乙烯基系单体的共聚物0~94. 9质量 份； (C)具有反应性官能团（ii)的乙烯系橡胶质聚合物5~40质量份；以及 (D)乙烯系橡胶质聚合物0~35质量份 (其中，（A)、（B)、（C)及⑶的合计为100质量份），动态粘弹性测定中的储能模 量突然升高时的温度为上述（C)具有反应性官能团（ii)的乙烯系橡胶质聚合物的玻璃化 转变温度+20°C以下，且（C)具有反应性官能团（ii)的乙烯系橡胶质聚合物以0. 6μm以下 的平均粒径分散。 而且，作为上述热塑性树脂组合物的制造方法，本专利技术具有以下的构成要素。 上述热塑性树脂组合物的制造方法，通过使用双螺杆挤出机的混沌混合对以下成 分进行熔融混炼， (A) (al)具有反应性官能团（i)的乙烯基系单体、（a2)芳香族乙烯基系单体和 (a3)氰化乙烯基系单体的共聚物0. 1~95质量份； (B) (bl)芳香族乙烯基系单体和（b2)氰化乙烯基系单体的共聚物0~94. 9质量 份； (C)具有反应性官能团（ii)的乙烯系橡胶质聚合物5~40质量份；及 (D)乙烯系橡胶质聚合物0~35质量份 (其中，（A)、（B)、（C)及⑶的合计为100质量份）。 专利技术效果 根据本专利技术的热塑性树脂组合物，可以提供耐冲击性、刚性、外观优异的成型品。【具体实施方式】 下面，对本专利技术的热塑性树脂组合物具体地进行说明。 < 共聚物（A) > 本专利技术的热塑性树脂组合物可以配合（A) (al)具有反应性官能团（i)的乙烯基系 单体、（a2)芳香族乙烯基系单体和（a3)氰化乙烯基系单体的共聚物（以下，有时将该共聚 物记为"共聚物（A)"）而得到。另外，也可以进一步共聚上可与它们共聚的（a4)其它乙烯 基系单体。通过使共聚物（A)与后述的具有反应性官能团（ii)的乙烯系橡胶质聚合物（C) (以下，有时记为"橡胶质聚合物（C)"）反应而生成接枝物，可以提高共聚物（A)与橡胶质 聚合物（C)的相溶性，并提高将热塑性树脂组合物进行成型而得到的成型品的耐冲击性和 外观。 作为本专利技术中使用的共聚物（A)中所使用的（al)具有反应性官能团（i)的乙烯 基系单体，只要是具有可与后述的橡胶质聚合物（C)的反应性官能团反应的官能团的乙烯 基系单体，就没有特别限定。作为（al)成分中的反应性官能团（i)，可列举例如：环氧基、 氣基、羟基等。尤其从进一步提尚冲击强度的方面考虑，优选环氧基。 作为（al)具有反应性官能团（i)的乙烯基系单体的实例，例如作为具有环氧基的 乙烯基系单体，可列举：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油 酯、衣康酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、苯乙烯-对缩水甘油醚及对缩水甘油基苯乙烯 等。这些物质可以使用2种以上。 用于本专利技术的共聚物（A)所使用的（a2)芳香族乙烯基系单体，只要是不具有反应 性官能团（i)及氰基的芳香族乙烯基系单体，就没有特别限定。可列举例如：苯乙烯、α-甲 基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、邻 乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等。这些物质可以使用2种以上。特别优选使用苯乙烯。 作为用于本专利技术的共聚物（Α)所使用的（a3)氰化乙烯基系单体，可列举例如：丙 烯腈、甲基丙烯腈及乙基丙烯腈等。这些物质可以使用2种以上。特别优选使用丙烯腈。 作为根据需要所使用的可与（al)成分、（a2)成分、（a3)成分共聚的（a4)其它乙 烯基系单体，可列举例如：丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯化物等 (甲基）丙烯酸酯系单体、马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺及N-苯基马来酰亚胺等马来酰 亚胺系单体等。这些物质可以使用2种以上。在以提高韧性及色调为目的的情况下，优选 使用（甲基）丙烯酸酯系单体。另一方面，在以提高耐热性及阻燃性为目的的情况下，优选 使用马来酰亚胺系单体。 本专利技术中使用的构成共聚物（A)的各单体（al)~（a4)的合计100质量％中，（al) 具有反应性官能团（i)的乙烯基系单体的配合量优选为0.01~20质量％。通过将（al) 成分的配合量设为0.01质量％以上，可以更有效地进行共聚物（A)和后述的橡胶质聚合物 (C)的反应，进一步提高得到的成型品的耐冲击性和外观。其量更优选0. 1质量％以上。另 一方面，通过将（al)成分的配合量设为20质量％以下，可以提高流动性，并提高成型加工 性。而且，其量更优选为15质量％以下。（a2)芳香族乙烯基系单体的配合量优选为5~ 98. 99质量％。通过将（a2)成分的配合量设为5质量％以上，可以进一步提高成型加工性 和成型品的刚性。其量更优选20质量％以上。另一方面本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性树脂组合物，是配合了如下成分而得到的﹕(A)(a1)具有反应性官能团(i)的乙烯基系单体、(a2)芳香族乙烯基系单体和(a3)氰化乙烯基系单体的共聚物0.1～95质量份；(B)(b1)芳香族乙烯基系单体和(b2)氰化乙烯基系单体的共聚物0～94.9质量份；(C)具有反应性官能团(ii)的乙烯系橡胶质聚合物5～40质量份；以及(D)乙烯系橡胶质聚合物0～35质量份，其中，(A)、(B)、(C)及(D)的合计为100质量份，动态粘弹性测定中的储能模量突然升高时的温度为上述(C)具有反应性官能团(ii)的乙烯系橡胶质聚合物的玻璃化转变温度+20℃以下，且(C)具有反应性官能团(ii)的乙烯系橡胶质聚合物以0.6μm以下的平均粒径分散。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：高本达也，落合伸一郎，小林定之，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP