具有改进的流动性的聚酰胺模塑组合物制造技术

本发明专利技术涉及基于热塑性聚酰胺和一种共聚物的流动性改进的热塑性模塑组合物，其中该共聚物由至少一种烯烃与至少一种１～４个碳原子的脂族醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯组成，其中共聚物的ＭＦＩ不小于５０ｇ／１０ｍｉｎ，还涉及此种模塑组合物的制备方法，以及此种模塑组合物用于生产电气、电子、电讯、机动车或电脑工业中、在运动、医药、家里或娱乐工业中的模塑件的应用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及基于至少一种半晶体热塑性聚酰胺和至少一种共聚物的模塑组合物，其中该共聚物由至少一种烯烃，优选一种α-烯烃，与至少一种1～4个碳原子的脂族醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯组成，共聚物的MFI(熔流指数)不小于50g/10min，还涉及此种模塑组合物的制备方法，以及此种模塑组合物用于通过注塑或挤塑生产模塑件或半成品的应用。
技术介绍
高流动性热塑性组合物是各种各样注塑领域所感兴趣的。例如，电气、电子和机动车工业中的薄壁零件要求热塑性组合物具有低粘度，以便允许材料在尽量小的注射压力和合模力条件下注入到适当注塑机的模具中。这也适用于在所谓多腔模具系统中材料经共享流道系统同时注入到2或更多个模塑零部件中。另外，使用低粘度热塑性组合物还常常能缩短循环时间。好的流动性对于高度充填的热塑性组合物，例如，超过40wt％的玻璃纤维和/或无机物含量的，尤其非常重要。然而，尽管热塑性组合物具有高流动性，但由它们制成的实际零件仍必须满足严格机械要求，因此降低粘度后却造成机械性能的显著受损是不能允许的。有多种获得高流动性、低粘度热塑性模塑组合物的途径。一种途径采用分子量非常低的低粘度聚合物树脂作为热塑性模塑组合物的基础聚合物。然而，低分子量聚合物树脂的使用常常与牺牲机械性能，特别是韧性，相联系。另外，在现有聚合装置中，低粘度聚合物树脂的制备还常常要求伴随着基建费用的复杂介入。另一种途径采用所谓流动助剂，亦称作流动剂或流动助剂或内润滑剂，将它们作为添加剂进入到聚合物树脂中。此种流动助剂在文献中是公知的，例如，在《塑料》2000，9，p.116～118中，例如，可以是多元醇的脂肪酸酯，或由脂肪酸和胺衍生的酰胺。然而，这些脂肪酸酯，例如，季戊四醇的四硬脂酸酯或乙二醇的二褐煤酸酯(dimontanoate)，仅具有有限的与极性热塑性树脂，例如，聚酰胺、聚对苯二甲酸链烷二醇酯或聚碳酸酯的混溶性。它们的浓度在模具表面增高，因此它们也被用作脱模助剂。然而，一旦热老化，或者在聚酰胺的情况下一旦吸湿，特别是如果浓度比较高的话，该流动助剂可能迁移出这些模塑件到达表面，并在表面浓缩。例如，在涂布的模塑件中，这可能导致对漆或对金属附着力的问题。作为表面活性流动助剂的替代物，可采用与聚合物树脂相容的内流动助剂。适合此目的的那些助剂的例子是极性近似聚合物树脂的低分子量化合物或支化的，高度支化的或树枝状聚合物。这些高度支化或树枝状体系在文献中是公知的，其基础可以是，例如，支化聚酯、聚酰胺、聚酯酰胺、聚醚或聚胺，正如在《塑料》2001，91，pp.179～190中描述，或者在《聚合物科学进展(Advances in Polymer Science)》1999，143(支化聚合物II)，pp.1～34中描述的。EP-A 0 682 057描述使用含氮第一代4-级联(cascade)树枝状大分子1，4-二氨基丁烷丙基胺(N，N’-四双(3-氨丙基)-1，4-丁二胺)DAB(PA)4来降低尼龙-6、尼龙-6，6和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的粘度。虽然用DAB(PA)4降低聚酰胺的粘度对制成的模塑组合物耐冲击性能实际上没有影响(差值＜5％)，但在PBT的情况下耐冲击则下降15％以上。WO-A 95/06081(＝US 5 493 000)描述具有刚性芳族单元的三维支化聚合物与聚酰胺掺混以便提高材料的挺度和最终抗张强度，同时降低共混物粘度和断裂拉伸应变的应用。EP-A 0 994 157(＝AU 6 233 499 A)描述基于芳烃并且在己内酰胺缩聚期间被加入，从而参与共聚的高度支化聚合物的应用。这里，由共聚了的高度支化聚合物的聚酰胺组成的组合物表现出，与不含高度支化组分的对比组合物相比，较好机械性能和较好流动性。文中描述了高度支化聚合物在聚合反应期间的加入，但未描述在聚合物熔体中的加入。原则上，聚酰胺流动性的改善还可通过加入酚、双酚和类似低分子量添加剂来达到。EP-A 0 240 887(＝US 5 212 224)描述由聚酰胺、橡胶和双酚组成的模塑组合物，此种组合物表现出由添加剂带来的流动性的改善。DE-A 32 48 329(＝US 4 628 069)描述酚类化合物在聚酰胺中的加入以降低吸水量。除了在流动性的改善之外，通常还希望改进材料的韧性。为此，又在使用的热塑性树脂中可以加入基于乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸酯并能引起韧性改善的其它共聚物。DE-A 2 758 568(＝US 4 362 846)和DE-A 2 801 585(＝US 4 362846)描述聚酰胺利用丙烯酸酯-接枝的聚烯烃的韧性改性。文中强调指出，使用丙烯酸酯-改性的聚烯烃导致熔体粘度的增加。EP-A 1 191 067(＝US 6 759 480)描述热塑性树脂，特别是聚酰胺和聚对苯二甲酸丁二醇酯通过一种混合物进行的韧性改性，该混合物的组成为乙烯与未反应丙烯酸烷基酯组成的共聚物，以及由乙烯与具有附加活性基团的丙烯酸酯组成的共聚物。未讨论模塑组合物的流动性。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的在于，通过以添加剂处理聚合物熔体降低聚酰胺缩聚物组合物的粘度，却不需要因此而需要承受当采用低粘度线型聚合物树脂或采用文献中公开的添加剂时在诸如耐冲击和耐水解之类性能上的损失的任何结果。就挺度和最终抗张强度而言，该聚酰胺组合物不应与未经添加剂处理的聚酰胺缩聚组合物有显著差异(即便可能有的话)，以便允许用该材料不出问题地替代聚酰胺基塑料结构。该目的，以及由此，本专利技术的主题，的实现由一种包含以下组分的聚酰胺模塑组合物提供A)99～10重量份，优选98～30重量份，特别优选97～60重量份至少一种半晶体热塑性聚酰胺和B)1～20重量份，优选2～15重量份，特别优选3～9重量份至少一种共聚物，其由至少一种烯烃，优选一种α-烯烃，与至少一种1～4个碳原子的脂族醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯组成，共聚物B)的MFI不小于50g/10min，优选介于80～900g/10min。就本专利技术目的而言，MFI(熔流指数)总是在190℃和2.16kg的试验载荷下测量或测定。令人惊奇的是，现已发现，由至少一种半晶体热塑性聚酰胺，与一种MFI不小于50g/10min、由烯烃与1～4个碳原子脂族醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯组成的共聚物所组成的混合物，能导致由其制备的本专利技术模塑组合物熔体粘度所期望的降低。与不含共聚物B)的模塑组合物相比，本专利技术模塑组合物在诸如低温耐冲击、耐水解、密度、表面质量之类的性能上不表现出明显损失，而的确在某些情况下有改善。该模塑组合物具有用于薄壁技术的卓越适应性。按照本专利技术，该组合物包含，作为组分A)，至少一种半晶体热塑性聚酰胺。本专利技术使用的聚酰胺可由各种各样方法制备和可由非常不同的单元合成并且，在每种具体用途中，可单独使用或者可用加工助剂、稳定剂、聚合物合金对应组分(例如，弹性体)或者增强材料(例如，无机填料或玻璃纤维)进行处理从而制成具有专门调节的性能组合的材料。含有一定量其它聚合物，例如，聚乙烯、聚丙烯、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)的共混物也适合，并且，恰当的话，可采用1或多种相容剂(compatibilizers)。聚酰胺的性能可通过加入弹性体予以改善，例如，在，例如，增强聚酰胺的耐冲本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种模塑组合物，其包含：Ａ）９９～１０重量份至少一种半晶体热塑性聚酰胺和Ｂ）１～２０重量份至少一种共聚物，其由至少一种烯烃与至少一种１～４个碳原子的脂族醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯组成，共聚物Ｂ）的ＭＦＩ不小于５０ｇ／１０ｍｉｎ。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：D乔奇米，M比恩穆勒，J恩德特纳，R乌尔里奇，P帕斯格哈尔，S克林根霍弗，
申请(专利权)人：朗盛德国有限责任公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]