热塑性树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供具有优异的热变形温度和刚性、并且成型体表面的剥落少、外观也优异、适合用作汽车用外板或电气.电子制品用框体的热塑性树脂组合物。该热塑性树脂组合物是相对于１００重量份具有下述（１）－（４）特征的非晶态液晶树脂（Ａ），配合１００～９００重量份熔融时不显示光学各向异性的成型用树脂（Ｂ）而成：（１）以２０℃／分钟的升温速度进行ＤＳＣ测定时未观测到熔点，（２）玻璃化转变温度在１００－１８０℃的范围，（３）在２３０℃、剪切速度１０００秒↑［－１］时的熔融粘度为５０－２０００Ｐａ.ｓ，（４）软化流动时显示光学各向异性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含有非晶态液晶树脂和熔融时不显示光学各向异性的成型用树脂、适合用于注射成型品等的热塑性树脂组合物。更具体地说，本专利技术涉及可显著提高作为基体的、熔融时不显示光学各向异性的成型用树脂的流动性、具有优异的热变形温度和刚性、并且成型体表面的剥落少、外观优异的热塑性树脂组合物。
技术介绍
液晶树脂可平衡良好地具有优异的流动性、机械强度、耐热性、耐化学试剂性、电学性质，因此作为高性能工程塑料得到广泛的应用。伴随着近年来工业化的显著发展，所述液晶树脂的用途也有多样，有进一步高规格化、特殊化的倾向，人们期望可发挥液晶树脂的高流动性，通过注射成型等高效、经济地进行成型加工，得到保持其优异物性的注射成型品等。例如，在汽车外板材、电气·电子制品用框体等中，为了实现成型体的轻量、薄壁，要求高机械特性、高耐热性，还要求可得到具有大型且高规格外观的成型体的树脂材料。但是，液晶树脂从成型体的外观来看，并不适合作为汽车外板材、电气·电子制品用框体，并且从成本角度来看，难以在大型制品中广泛使用。另一方面，以往的非晶态树脂虽然外观优异，但是难以满足上述要求、特别是难以满足流动性和耐热性两者。近年来，人们对非晶态树脂和液晶树脂的树脂组合物进行了研究。例如，专利文献1-3中均试图通过非晶态树脂和液晶树脂的树脂组合物来提高流动性、耐热性、机械特性。但是，在汽车的外板材或电气·电子制品的框体中使用时，还存在成型体的外观的问题，特别是小的冲击造成的成型体表面剥落的问题，这些专利文献技术均难以说已解决上述问题。专利文献1日本特开2002-80724号公报专利文献2日本特开2001-192518号公报专利文献3日本特开2000-159957号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于解决上述以往的技术问题，提供具有优异的热变形温度和刚性、并且成型体表面的剥落少、外观优异、适合用作汽车用外板或电气·电子制品用框体的热塑性树脂组合物。本专利技术人为实现上述目的进行了深入研究，结果发现通过在作为基体的、熔融时不显示光学各向异性的成型用树脂中配合特定的液晶树脂，可得到使作为基体的成型用树脂的流动性显著提高、可保持良好的耐热性、具有优异的机械特性、外观的热塑性树脂组合物，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及一种热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物是相对于100重量份具有下述(1)-(4)特征的非晶态液晶树脂(A)配合100～900重量份熔融时不显示光学各向异性的成型用树脂(B)而成。(1)在以20℃/分钟的升温速度进行的DSC测定中未观测到熔点(2)玻璃化转变温度在100～180℃范围(3)在230℃、剪切速度为1000秒-1时的熔融粘度为50～2000Pa.s(4)软化流动时显示光学各向异性。含有本专利技术的特定的非晶态液晶树脂(A)和熔融时不显示光学各向异性的成型用树脂(B)的热塑性树脂组合物具有高流动性、成型性，并且所得成型体的表面剥落少、外观优异。另外，由于具有优异的刚性、热变形温度，因此适合用作汽车外板或电气·电子制品的框体等。具体实施例方式以下按照顺序对于构成本专利技术的树脂组合物进行详细说明。本专利技术所使用的非晶态液晶树脂(A)在以20℃/分钟的升温速度进行的DSC测定中未观测到熔点，在玻璃化转变温度附近软化，必须是实质上为非晶态。这是由于非晶态液晶树脂在由熔融状态冷却的过程中不结晶，一直保持熔融状态，可流动，直到玻璃化转变温度，因此显示优异的流动性，如果是通过DSC可观测到熔点的聚合物，则流动性提高效果必需在更高温的加工工艺中表现，因此不优选。本专利技术中加工性的指标可以考虑玻璃化转变温度和液晶性。是否显示液晶性与熔融时的流动性有很大关系，本申请的非晶态液晶树脂在熔融状态下显示液晶性，这是不可缺少的。通常，向列型液晶树脂在熔点或熔点以上的温度下显示液晶性，通过进行各种成型加工、接着冷却至结晶温度以下，则成型品的形状固定。但是，本专利技术的非晶态液晶树脂不结晶，因此，树脂温度在达到玻璃化转变温度附近之前，其流动性都不受影响，低温状态即可发挥流动性改善效果，可以说是适合注射成型的材料。因此，从成型品的耐热性、树脂颗粒的干燥步骤高效化等角度考虑，优选玻璃化转变温度为100℃或以上。另外，如果要玻璃化转变温度比180℃高，则必需显著提高工艺温度，因此不优选。并且，优选在比玻璃化转变温度高70-120℃的温度、进一步优选230℃的温度、剪切速度为1000秒-1时的熔融粘度为50-2000Pa.s，进一步优选为800Pa.s或以下。只要具有液晶性，该熔融粘度大体均可实现。熔融各向异性的性质可通过利用正交偏振器的常用偏光检查方法确认。更具体地可如下实施熔融各向异性的确认是使用奥林巴斯公司制造的偏光显微镜，将载置在リンカム公司制造的热台上的试样熔融，在氮气氛围下以150倍的倍率进行观察。本专利技术中使用的非晶态液晶树脂是光学各向异性，插入到正交偏振器之间时可透射光。如果试样为光学各向异性，则例如即使是熔融静止液状态也会透射偏振光。为获得具有上述特征的非晶态液晶树脂(A)，构成非晶态液晶树脂(A)的单体必须含有下述(i)4-羟基苯甲酸和(ii)6-羟基-2-萘甲酸，且(i)/(ii)的比率为0.15～4.0的范围。(i)4-羟基苯甲酸和(ii)6-羟基-2-萘甲酸也可以是其衍生物。另外，作为非晶态液晶树脂(A)的构成要素，必须含有7～35mol％由1，3-亚苯基衍生的单体。这里，由1，3-亚苯基衍生的单体的例子有间苯二甲酸、间苯二酚、3-羟基苯甲酸、3-氨基苯酚、1，3-苯二胺、3-氨基苯甲酸以及它们的衍生物，优选选自其中的一种或多种。进一步地，优选非晶态液晶树脂(A)的骨架结构是全芳族聚酯酰胺，酰胺成分在全部键中以7～35mol％的比例含有，酰胺成分优选将4-氨基苯酚、3-氨基苯酚、4-氨基苯甲酸、3-氨基苯甲酸、1，3-苯二胺、1，4-苯二胺以及它们的衍生物作为单体导入聚合物中。优选5～25mol％，进一步优选10～20mol％。酰胺成分在全部键中低于7mol％时，无法抑制目标成型体的表面剥落，如果比35mol％多，则液晶性聚酯酰胺的韧性丧失，机械特性降低较大。进一步优选非晶态液晶树脂(A)为下述(i)-(iv)的单体在以下范围内共聚得到的全芳族聚酯酰胺，(i)4-羟基苯甲酸20～60mol％(ii)6-羟基-2-萘甲酸20～60mol％(iii)4-氨基苯酚7～35mol％(iv)间苯二甲酸10～25mol％或下述(i)、(ii)和(v)的单体在下述范围内共聚得到的全芳族聚酯酰胺。(i)4-羟基苯甲酸10～85mol％(ii)6-羟基-2-萘甲酸10～85mol％(v)3-氨基苯甲酸7～35mol％上述全芳族聚酯酰胺中，各成分的共聚比率对于本专利技术所希望的目标——保持良好的流动性、具有优异的机械特性、在与不同种非晶态聚合物的合金中不会使耐热性显著降低、抑制成型品的表面剥离是很重要的。脱离该比率，则在以20℃/分钟的升温速度进行DSC测定时可观测到熔点，改善流动性和成型品表面剥落的效果小。在不损害本专利技术的目的范围内，本专利技术的非晶态液晶树脂中还可以辅助添加4，4’-双酚等其它单体。本专利技术的非晶态液晶树脂采用直接聚合法或酯交换法进行聚合，聚合时，可以使用熔融聚合法、溶液聚本文档来自技高网...

【技术保护点】
热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物是相对于１００重量份具有下述（１）－（４）特征的非晶态液晶树脂（Ａ），配合１００～９００重量份熔融时不显示光学各向异性的成型用树脂（Ｂ）而成：（１）以２０℃／分钟的升温速度进行ＤＳＣ测定时未观测到熔点，（２）玻璃化转变温度在１００～１８０℃的范围，（３）在２３０℃、剪切速度１０００秒↑［－１］时的熔融粘度为５０～２０００Ｐａ.ｓ，（４）软化流动时显示光学各向异性。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：田口吉昭，中根敏雄，横田俊明，
申请(专利权)人：宝理塑料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]