S.S双(巯基乙酸酯)二羧酸羟酯基锡化合物的制备方法技术

技术编号:1606320 阅读:283 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
*** (Ⅰ) 本发明专利技术是关于有机锡稳定化合物,特别是S. S双(巯基甘醇酸酯)二羧酸酯基锡化合物及其制备方法和应用,该化合物具有如下结构式: 本发明专利技术化合物无毒,可作卤乙烯树脂特别是聚氯乙烯树脂稳定剂,具有突出的抑制早期着色性能,卓越的耐紫外线和长期热稳定性,适宜于卤乙烯树脂的挤出、注射、压迫等成型工艺。(*该技术在2013年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术是关于有机锡稳定化合物及其制备方法和应用,更特别是,是关于卤乙烯树脂,特别是PVC光、热稳定的S.S双(巯基甘醇酸酯)二羧酸羟酯基锡及其制备方法和应用。卤乙烯树脂和含有卤乙烯树脂的组合物被转变成有用的制品,通过把树脂加热软化或融化,然后通过用热成型形成所需的产品,也就是说,将粉状树脂组合物转变成熔融物质,然后经挤压得到所需的形状。转变卤乙烯树脂的商业方法包括压延法,在压延法中,通过使用一系列加压辊和牵引辊将加热的熔融物质转变成片或成膜;还包括挤出法,在挤出法中一个或多个螺杆将熔融物质传送通过料筒,将物料从它通过一成型口模使形成管、棒、片、型材或导管;还包括挤出吹塑法,在挤出吹塑法中,熔融物质先被挤压成空心管,称作型坯,然后它被夹紧在模塑室,压缩空气被注入此封闭的管腔中,将型坏吹成塑模的形状以形成瓶、玩具和其它空心的物品;还包括注射模塑法,在注射模塑法中,熔融物质在高压下被推入塑模空腔,然后在那里它被急冷形成固体物件,诸如管接头、电盒及其它形状。卤乙烯树脂组合物也用于涂覆可模压或不能模压的纸和布,其它将卤乙烯转化为有用的制品的方法包括涂凝模塑法和纤维挤塑法。所有将卤乙烯树脂组合物转变为有用的制品的方法都需要用加热软化卤乙烯树脂以使它形成所需制品。热量可由化合物内发生的摩擦而产生,例如在挤塑过程中,或者由外部施加热量,例如用加热的辊筒或料筒而产生。软化卤乙烯树脂组合物所需的热量随组成不同而不同,但典型的是在165℃-210℃。高度塑性化的化合物,如压延的可折软片用较低的温度,而刚性或非塑性化的卤乙烯树脂组合物通常需要较高范围内的热量。水管、房屋外壁板、窗框和刚性挤出片通常在195℃到210℃温度下形成。众所周知,卤乙烯在比100℃高的情况下要降解。事实上在甚至更低的温度下也发生一点降解。卤乙烯的降解导致不希望的变色和物理性质的丧失。在极端情况下,卤乙烯树脂组合物会变黑、变脆以致不能使用。如美国专利第3,3919,168号所述,众所周知在现有技术中,含硫的有机锡化合物,如有机锡硫醇盐,属于最高效(按重量)的卤乙烯树脂的热稳定剂。美国专利第3,919,168号描述了含硫有机锡类,其共同特征在于具有至少一个有机基团通过碳原子直接与锡键合,以及至少一个硫原子单独与锡键合,或一个含硫基团残基如硫残基或硫醇酯残基通过硫原子与锡键合。单元与有机锡键合的硫和含硫部分的残基都可与相同的有机锡部分键合。当有机锡硫代链烷醇作卤乙烯树脂组合物的高效稳定剂时,它们存在一些严重的缺点,阻挠了它们的广泛生产和商业化。这类化合物和组合物最严重的缺陷是它们的差的储藏稳定性。放置时,在多数情况下即使仅仅是几天,有机锡硫代链烷醇便形成粘稠的、明胶状混合物,而且常有沉淀发生。所生非均相组合物难于处理,例如进行泵量,结果,不能达到在卤乙烯树脂组合物中从一批到另一批所需的一致性。而且,固体颗粒必须滤出作为废物丢弃,结果造成这一昂贵产品10%到20%的损失。本专利技术的目的之一是提供一种有机锡稳定化合物。本专利技术的目的之二是提供一种制备有机锡稳定化合物的方法。本专利技术的目的之三是将有机锡稳定化合物作为卤乙烯树脂,特别是PVC的光、热稳定剂。本专利技术的这些和其它目的将通过下面的具体描述进一步地说明和体现。在本专利技术中,有机锡稳定化合物具有如下的结构式 其中R1和R2各自独立地代表1-18个碳的烃基,可以是烷烃基,烯烃基或芳烃基,可以是直链的,也可以是支链的;R3和R4各自独立地代表1-4个碳原子的烃基,可以是烷烃基,烯烃基,可以是直链或支链的;R5和R6各自独立地代表6-20个碳原子的烃基,可以是烷烃基,烯烃基或芳烃基,可以是直链或支链的;Y1和Y2各自独立地代表1-4个碳原子的羟基酯或氢原子。进一步地,作为较好的选择,本专利技术的有机锡化合物具有如下结构式 其中R1和R2各自独立地代表4-12个碳的烃基,可以是烷烃基,烯烃基或芳烃基,可以是直链的,也可以是支链的;R3和R4各自独立地代表1-4个碳原子的烃基,可以是烷烃基,烯烃基,可以是直链或支链的;R5和R6各自独立地代表6-20个碳原子的烃基,可以是烷烃基,烯烃基或芳烃基,可以是直链或支链的;Y1和Y2各自独立地代表1-4个碳原子羟基酯或氢原子。在上述定义范围内有机锡稳定化合物的代表性例子包括1、S.S双(巯基甘醇酸丁酯)二丙酸羟甲酯基锡。2、S.S双(巯基甘醇酸丁酯)二丙酸羟丁酯基锡。3、S.S双(巯基甘醇酸戌酯)二丁酸羟甲酯基锡。4、S.S双(巯基甘醇酸戌酯)二丁酸羟丁酯基锡。5、S.S双(巯基甘醇酸乙酯)二戌酸羟甲酯基锡。6、S.S双(巯基甘醇酸己酯)二戌酸羟丁酯基锡7、S.S双(巯基甘醇酸庚酯)二己酸羟甲酯基锡8、S.S双(巯基甘醇酸庚酯)二己酸羟丁酯基锡9、S.S双(巯基甘醇酸辛酯)二庚酸羟甲酯基锡10、S.S双(巯基甘醇酸辛酯)二庚酸羟丁酯基锡11、S.S双(巯基甘醇酸壬酯)二辛酸羟甲酯基锡12、S.S双(巯基甘醇酸壬酯)二辛酸羟丁酯基锡13、S.S双(巯基甘醇酸癸酯)二壬酸羟甲酯基锡14、S.S双(巯基甘醇酸癸酯)二壬酸羟丁酯基锡15、S.S双(巯基甘醇酸癸酯)二壬酸羟丙酯基锡16、S.S双(巯基甘醇酸十一酯)二癸酸羟甲酯基锡18、S.S双(巯基甘醇酸十一酯)二癸酸羟乙酯基锡19、S.S双(巯基甘醇酸十二酯)二(十一酸羟乙酯基)锡20、S.S双(巯基甘醇酸十二酯)二(十一酸羟丁酯基)锡21、S.S双(巯基甘醇酸十三酯)二(十二酸羟甲酯基)锡22、S.S双(巯基甘醇酸十三酯)二(十二酸羟丁酯基)锡23、S.S双(巯基甘醇酸十四酯)二(十三酸羟甲酯基)锡24、S.S双(巯基甘醇酸十四酯)二(十三酸羟丙酯基)锡25、S.S双(巯基甘醇酸十五酯)二(十四酸羟乙酯基)锡26、S.S双(巯基甘醇酸十五酯)二(十四酸羟丙酯基)锡27、S.S双(巯基甘醇酸十六酯)二(十五酸羟乙酯基)锡28、S.S双(巯基甘醇酸十六酯)二(十五酸羟丙酯基)锡29、S.S双(巯基甘醇酸十七酯)二(十六酸羟甲酯基)锡30、S.S双(巯基甘醇酸十七酯)二(十六酸羟丁酯基)锡31、S.S双(巯基甘醇酸十八酯)二(十七酸羟甲酯基)锡32、S.S双(巯基甘醇酸十八酯)二(十七酸羟丁酯基)锡33、S.S双(巯基甘醇酸十九酯)二(十八酸羟丙酯基)锡34、S.S双(巯基甘醇酸十九酯)二(十八酸羟丁酯基)锡35、S.S双(巯基甘醇酸丁酯)二丙酸甲酯锡36、S.S双(巯基甘醇酸丁酯)二丙酸乙酯锡37、S.S双(巯基甘醇酸丁酯)二丙酸丁酯锡38、S.S双(巯基甘醇酸辛酯)二丙酸甲酯锡39、S.S双(巯基甘醇酸辛酯)二丙酸乙酯锡40、S.S双(巯基甘醇酸戌酯)二丙酸丁烯酯基锡41、S.S双(巯基甘醇酸戌酯)二丙酸庚烯酯基锡42、S.S双(巯基甘醇酸戌酯)二丙酸辛烯酯基锡43、S.S双(巯基甘醇酸辛酯)二丁酸苯甲酯基锡44、S.S双(巯基甘醇酸辛酯)二丁酸苯丁酯基锡45、S.S双(巯基甘醇酸辛酯)二丁酸苯戌酯基锡本专利技术的有机锡稳定化合物可用作卤乙烯树脂的热稳定剂和光稳定剂,它们对控制开始时和早期当遇到高温时的卤乙烯树脂的变色特别有效,并且不会有害地影响这种卤乙烯树脂的可加工性,用量为卤乙烯树脂的1-1.5wt%。在本专利技术中,卤乙烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机锡稳定化合物,其特征在于具有如下的结构式:*** (Ⅰ)其中:R↓[1]和R↓[2]各自独立地代表1-18个碳的烃基,可以是烷烃基,烯烃基或芳烃基,可以是直链的,也可以是支链的;R↓[3]和R↓[4]各自独立地代表1-4 个碳原子的烃基,可以是烷烃基,烯烃基,可以是直链或支链的;R↓[5]和R↓[6]各自独立地代表4-26个碳原子的烃基,可以是烷烃基,烯烃基或芳烃基,可以是直链或支链的;Y↓[1]和Y↓[2]各自独立地代表1-4个碳原子的羟基酯或氢原 子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员:周汉广李汝昌李民王安昌孙启江
申请(专利权)人:泰安市精细化工总厂
类型:发明
国别省市:37[中国|山东]

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