(甲基)丙烯酸类树脂的制造方法技术

本发明专利技术提供即使在利用聚合反应装置的长期生产中也维持高透明性地廉价地制造(甲基)丙烯酸类树脂的方法。通过包括如下工序的方法得到(甲基)丙烯酸类树脂：在由Mo含有率为0.5～7.0质量％的奥氏体不锈钢构成的罐中储存硫醇类链转移剂，将该硫醇类链转移剂经由Mo含有率为0.5～7.0质量％的奥氏体不锈钢构成的导管输送至由Mo含有率为0.5～7.0质量％的奥氏体不锈钢构成的聚合反应器中，在该聚合反应器中使甲基丙烯酸甲酯进行自由基聚合，从所得到的反应产物中除去未反应物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】(甲基)丙烯酸类树脂的制造方法
本专利技术涉及(甲基)丙烯酸类树脂的制造方法。更详细而言，本专利技术涉及即使在利用聚合反应装置的长期生产中也维持高透明性地廉价地制造(甲基)丙烯酸类树脂的方法。
技术介绍
包含(甲基)丙烯酸类树脂的成形品由于透明性优良、光学应变也少，因此，被广泛用作透镜、棱镜、相位差膜、导光板、光漫射膜、偏振板保护膜等光学构件。在(甲基)丙烯酸类树脂的工业生产中，使用具备原料罐、导管(pipe)、泵、搅拌机、反应器等的聚合反应装置。聚合反应装置等化学装置一般由耐腐蚀性钢材制造。例如，专利文献1公开了经铝覆膜处理的不锈钢制的硫醇反应容器。专利文献2公开了含有Nb或Ti的不锈钢制的硫醇反应容器。但是，如果长期利用该聚合反应装置进行生产，则有时逐渐地在所得到的(甲基)丙烯酸类树脂中发生着色、透明性降低。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2004-10592号公报专利文献2：日本特开2004-59974号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术的课题在于提供即使在利用聚合反应装置的长期生产中也维持高透明性地廉价地制造(甲基)丙烯酸类树脂的方法。用于解决问题的方法为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，利用Mo含有率为0.5～7.0质量％的奥氏体不锈钢来制造用于储存硫醇类链转移剂的罐或用于输送硫醇类链转移剂的导管时，即使在长期的生产中也能够维持高透明性地制造(甲基)丙烯酸类树脂。本专利技术是基于该见解而完成的。即，本专利技术包含下述方式。[1]一种(甲基)丙烯酸类树脂的制造方法，其包括：在由Mo含有率为0.5～7.0质量％的奥氏体不锈钢构成的罐中储存硫醇类链转移剂，将硫醇类链转移剂经由由Mo含有率为0.5～7.0质量％的奥氏体不锈钢构成的导管输送至聚合反应器中，在该聚合反应器中使甲基丙烯酸甲酯进行自由基聚合。[2]如[1]所述的(甲基)丙烯酸类树脂的制造方法，其中，包括：使丙烯酸烷基酯与甲基丙烯酸甲酯一起进行自由基聚合。[3]如[1]或[2]所述的(甲基)丙烯酸类树脂的制造方法，其中，上述罐和导管由Cr含有率为16～18质量％、Ni含有率为10～14质量％、Mo含有率为2～3质量％、C含有率为0.08质量％以下、Si含有率为1质量％以下、Mn含有率为2质量％以下、P含有率为0.045质量％以下和S含有率为0.03质量％以下的奥氏体不锈钢构成。[4]如[1]～[3]中任一项所述的(甲基)丙烯酸类树脂的制造方法，其中，上述聚合反应器由Mo含有率为0.5～7.0质量％的奥氏体不锈钢构成。[5]如[1]～[3]中任一项所述的(甲基)丙烯酸类树脂的制造方法，其中，上述聚合反应器由Cr含有率为16～18质量％、Ni含有率为10～14质量％、Mo含有率为2～3质量％、C含有率为0.08质量％以下、Si含有率为1质量％以下、Mn含有率为2质量％以下、P含有率为0.045质量％以下和S含有率为0.03质量％以下的奥氏体不锈钢构成。[6]如[1]～[5]中任一项所述的(甲基)丙烯酸类树脂的制造方法，其中，硫醇类链转移剂为1-辛硫醇。[7]如[1]～[6]中任一项所述的(甲基)丙烯酸类树脂的制造方法，其中，进一步包括：通过槽型流通式本体聚合法在聚合转化率为40～70质量％的条件下进行上述自由基聚合，从所得到的反应产物中除去未反应物。[8]如[7]所述的(甲基)丙烯酸类树脂的制造方法，其中，将反应产物经由由Mo含有率为0.5～7.0质量％的奥氏体不锈钢构成的导管从聚合反应器输送至带通风孔的挤出机中，并且，在带通风孔的挤出机中进行未反应物的除去。专利技术效果根据本专利技术的制造方法，即使在利用聚合反应装置的长期生产中，也能够廉价地生产没有着色、维持了高透明性的(甲基)丙烯酸类树脂。通过使用利用本专利技术的制造方法得到的甲基丙烯酸类树脂，能够以低不良率制造要求高光线透射率的光学构件。附图说明图1是示出用于实施本专利技术的制造方法的装置的一例的图。具体实施方式本专利技术的(甲基)丙烯酸类树脂的制造方法包括：在罐中储存硫醇类链转移剂，将上述硫醇类链转移剂经由导管输送至聚合反应器中，在该聚合反应器中使甲基丙烯酸甲酯进行自由基聚合。例如，图1所示的聚合反应装置具有罐11、罐12、罐13、罐14、N2混合器18、聚合反应器1和带通风孔的挤出机3。在罐11中储存甲基丙烯酸甲酯(MMA)。在罐12中储存甲基丙烯酸甲酯以外的单体、例如丙烯酸烷基酯。在罐13中储存硫醇类链转移剂。在罐14中储存自由基聚合引发剂MMA溶液。需要说明的是，自由基聚合引发剂MMA溶液是将自由基聚合引发剂溶解于甲基丙烯酸甲酯中而得到的液体。为了抑制甲基丙烯酸甲酯的未预期的自由基聚合，可以在自由基聚合引发剂MMA溶液中含有阻聚剂。硫醇类链转移剂、甲基丙烯酸甲酯、其他单体和自由基聚合引发剂MMA溶液从各罐经由导管被输送至反应器1中，在反应器1中进行自由基聚合反应。在图1所示的装置中，硫醇类链转移剂经由导管15、16和17被输送至反应器1中。硫醇类链转移剂与甲基丙烯酸甲酯和其他单体一起从导管16通过，硫醇类链转移剂与自由基聚合引发剂MMA溶液、甲基丙烯酸甲酯和其他单体一起从导管17通过。另外，在图1中，将硫醇类链转移剂、甲基丙烯酸甲酯和其他单体混合后，在N2混合器18中进行氮气吹扫而除去氧，接着混合自由基聚合引发剂MMA溶液，但该混合的方法或顺序不特别限定于此，可以通过其他方式进行。本专利技术中使用的、储存硫醇类链转移剂的罐13以及硫醇类链转移剂所通过的导管15、16和17由奥氏体不锈钢构成。奥氏体不锈钢是含有铁(Fe)作为主要成分(50质量％以上)且含有铬(Cr)和镍(Ni)作为副成分的钢材。本专利技术中使用的奥氏体不锈钢中，Cr含有率优选为16～18质量％、Ni含有率优选为10～14质量％。在这样的范围内含有Cr和Ni的奥氏体不锈钢不易生锈且耐热性高。本专利技术中使用的奥氏体不锈钢的钼(Mo)含有率通常为0.5～7.0质量％、优选为2～3质量％。Mo含有率在上述范围内时，因与硫醇类链转移剂的接触引起的腐蚀不易进行，因此，能够防止所得到的(甲基)丙烯酸类树脂的透明性受损或者发生着色。此外，本专利技术中使用的奥氏体不锈钢可以含有碳(C)、硅(Si)、锰(Mn)、磷(P)和硫(S)。本专利技术中使用的奥氏体不锈钢的C含有率优选为0.08质量％以下、Si含有率优选为1质量％以下、Mn含有率优选为2质量％以下、P含有率优选为0.045质量％以下、S含有率优选为0.03质量％以下。从因与硫醇类链转移剂的接触引起的腐蚀的观点出发，本专利技术中使用的奥氏体不锈钢优选为不含铜(Cu)、钛(Ti)、锆(Zr)和铌(Nb)的不锈钢，但也可以稍微含有铜(Cu)、钛(Ti)、锆(Zr)或铌(Nb)。在含有Cu的情况下，Cu含有率优选为1.00～2.50质量％。在含有Ti的情况下，优选为与C含有率的5倍相当的质量％以上。此外，本专利技术中使用的奥氏体不锈钢可以是含有氮(N)的奥氏体不锈钢，也可以是不含N的奥氏体不锈钢。在含有N的情况下，N含有率优选为0.1～0.22质量％。本专利技术中使用的硫醇类链转移剂是包含具有至少一个硫醇基的化合物的链转移剂。作为硫醇类链转移剂的例子，可以列举：1-辛硫醇、1-十二烷硫醇、叔十二烷硫醇等具有一个硫醇基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种(甲基)丙烯酸类树脂的制造方法，其包括：在由Mo含有率为0.5～7.0质量％的奥氏体不锈钢构成的罐中储存硫醇类链转移剂，将该硫醇类链转移剂经由由Mo含有率为0.5～7.0质量％的奥氏体不锈钢构成的导管输送至聚合反应器中，在该聚合反应器中使甲基丙烯酸甲酯进行自由基聚合。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.09.30 JP 2014-1997131.一种(甲基)丙烯酸类树脂的制造方法，其包括：在由Mo含有率为0.5～7.0质量％的奥氏体不锈钢构成的罐中储存硫醇类链转移剂，将该硫醇类链转移剂经由由Mo含有率为0.5～7.0质量％的奥氏体不锈钢构成的导管输送至聚合反应器中，在该聚合反应器中使甲基丙烯酸甲酯进行自由基聚合。2.如权利要求1所述的(甲基)丙烯酸类树脂的制造方法，其中，包括：使丙烯酸烷基酯与甲基丙烯酸甲酯一起进行自由基聚合。3.如权利要求1或2所述的(甲基)丙烯酸类树脂的制造方法，其中，所述罐和导管由Cr含有率为16～18质量％、Ni含有率为10～14质量％、Mo含有率为2～3质量％、C含有率为0.08质量％以下、Si含有率为1质量％以下、Mn含有率为2质量％以下、P含有率为0.045质量％以下和S含有率为0.03质量％以下的奥氏体不锈钢构成。4.如权利要求1～3中任一项所述的(甲基)丙烯酸类树脂的制造方法，其中，所述聚合反应器...

【专利技术属性】
技术研发人员：小泽宙，北出康仁，田中正二，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：日本,JP