一种烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的测定方法技术

本发明专利技术提供一种烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的测定方法，通过在烟用添加剂中加入待测化合物的同位素内标溶液，进行分散液液萃取，再采用气相色谱‑质谱联用法测定烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的含量。本发明专利技术提供的一种烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的测定方法，操作简便、绿色环保、灵敏度高，能够实现了对烟用添加剂中痕量二甲苯麝香和芝麻酚的准确有效测定，可用于烟用添加剂的质量控制。

【技术实现步骤摘要】
一种烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的测定方法
本专利技术属于烟用添加剂的理化检验
，涉及一种烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的测定方法，具体涉及一种对烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚，采用同位素稀释-分散液液萃取法进行萃取、富集与净化，并采用气相色谱质谱联用法进行测定的方法。
技术介绍
在卷烟制品的设计和生产过程中往往需要添加各种不同的助剂，如香精和料液、防腐剂、保润剂和助燃剂等，用以改善烟草和卷烟制品理化性能，满足生产、加工需求并提高产品品质。同时，这些添加剂的使用也使之成为影响卷烟产品安全性的重要因素。二甲苯麝香是一种具有麝香气味的人工合成硝基化合物，由于其香味特殊，留香持久的特性，主要被用作化妆品香精及家用洗涤、清洁用品的定香剂。该化合物能够在环境中稳定存在，且具有较大的生物富集性，因此被欧盟列为高度关注物质，国内烟草行业也明确规定烟用添加剂中禁止使用二甲苯麝香。芝麻酚，又名3,4-亚甲二氧基苯酚，存在于芝麻油中，是天然有机酚类化合物，具有较强的抗氧化性。但由于其有一定的致癌性，2006年日本已将芝麻酚列为食品禁用添加剂。上述两种物质目前都已被烟草行业列入禁用添加剂名单，但由于目前我国烟草行业烟用添加剂使用较为广泛、种类较多、来源较复杂，上述有害成分仍有可能在卷烟加香加料过程中进入卷烟产品。因此建立简单、快速、灵敏的测定这些有害物质的分析方法对烟用添加剂的质量控制具有重要意义。目前，这些有害物质的检测方法已有文献报道，例如专利(CN102998382A)采用无水乙醇超声溶解后直接进行气质联用谱仪(GC/MS)检测，但该方法缺少富集手段、灵敏度不高，对于复杂基质中的痕量检测，并不能满足分析要求。分散液液萃取(dispersiveliquid-liquidmicroextraction,DLLME)是一种新型的微萃取技术，由Rezaee等于2006年首次报道。该方法集采集、萃取、浓缩于一体，相对于一般的液液萃取法而言，具有溶剂用量小、萃取效率高、富集倍数大、操作方便等优点，在痕量分析领域具有广阔的应用前景。然而，常规DLLME法也有一定的局限性，该方法一般较为适用于基质为水样的检测，当应用于香精香料、烟用添加剂等乙醇含量较高，有机质较为复杂的样品时，基质效应将不可避免地较为明显，重复性和回收率也有改进的余地。
技术实现思路
鉴于以上所述现有技术的缺点，本专利技术的目的在于提供一种烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的测定方法，对于烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚，通过采用在样品中加入同位素内标-分散液液萃取法进行萃取、富集与净化，采用气相色谱质谱联用法进行测定。为实现上述目的及其他相关目的，本专利技术提供一种烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的测定方法，通过在烟用添加剂中加入待测化合物的同位素内标溶液，进行分散液液萃取，再采用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)测定烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的含量。较佳地，所述二甲苯麝香的CAS号为81-15-2，所述芝麻酚的CAS号为533-31-3。较佳地，所述一种烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的测定方法，具体包括以下步骤：1)标准溶液的配制：配制混合标准储备溶液、内标溶液和混合标准溶液；A1)分别称取二甲苯麝香和芝麻酚的标准品，加入有机溶剂定容，配成混合标准储备溶液；优选地，所述混合标准储备溶液中二甲苯麝香和芝麻酚的浓度均为1-100μg/mL。更优选地，所述混合标准储备溶液中二甲苯麝香和芝麻酚的浓度均为10μg/mL。A2)分别称取二甲苯麝香的同位素和芝麻酚的同位素，加入有机溶剂定容，配成内标溶液；优选地，所述内标溶液中二甲苯麝香的同位素和芝麻酚的同位素的浓度均为10-1000μg/mL。更优选地，所述内标溶液中二甲苯麝香的同位素和芝麻酚的同位素的浓度均为100μg/mL。优选地，所述二甲苯麝香的同位素和芝麻酚的同位素分别为它们所对应的氘代试剂。具体地，所述二甲苯麝香的同位素为氘代二甲苯麝香(d15-二甲苯麝香)，所述芝麻酚的同位素为氘代芝麻酚(d3-芝麻酚)。所述氘代二甲苯麝香和氘代芝麻酚为商品化试剂，其化学性质稳定，适于作为内标。A3)分别移取不同体积的步骤A1)中混合标准储备溶液，再分别加入一定体积的步骤A2)中内标溶液，用有机溶剂定容配制为一系列不同浓度的混合标准溶液。优选地，步骤A1)、A2)或A3)中，所述有机溶剂为无水乙醇。优选地，所述混合标准溶液的浓度为0-200ng/mL。更优选地，所述混合标准溶液的浓度为2-200ng/mL。优选地，所述混合标准溶液内，氘代二甲苯麝香和氘代芝麻酚的浓度均为10-1000ng/mL。更优选地，所述混合标准溶液内，氘代二甲苯麝香和氘代芝麻酚的浓度均为100ng/mL。2)样品前处理：称取烟用添加剂样品，加入有机溶剂和步骤1)中的内标溶液，涡旋混匀，进行超声振荡使样品完全溶解后静置，获得提取液；优选地，所述有机溶剂为无水乙醇。优选地，所述烟用添加剂样品加入的质量(克，g)与有机溶剂加入的体积(毫升，mL)之比为1:15-25。更优选地，所述烟用添加剂样品加入的质量(g)与有机溶剂加入的体积(mL)之比为1:20。优选地，所述烟用添加剂样品加入的质量(g)与内标溶液加入的体积(mL)之比为4-6:1。更优选地，所述烟用添加剂样品加入的质量(g)与内标溶液加入的体积(mL)之比为5:1。优选地，所述烟用添加剂样品中还加入水。所述水为去离子水。当烟用添加剂样品为粘稠样品时，加入水有助于分散样品。优选地，所述烟用添加剂样品加入的质量(g)与水加入的体积(mL)之比为1:0-4。更优选地，所述烟用添加剂样品加入的质量(g)与水加入的体积(mL)之比为1:0-2。优选地，所述涡旋时间为1±0.1min。所述涡旋作为一种样品前处理方式，主要用于将溶质与萃取溶剂之间进行充分混合，提升萃取效率。优选地，所述超声振荡时间为9-11min。更优选地，所述超声振荡时间为10min。优选地，所述静置时间为9-11min。更优选地，所述静置时间为10min。3)分散液液萃取：取步骤2)中提取液，加入水、萃取剂和分散剂，充分混匀，进行超声萃取从而形成微乳液，再进行离心后，取下层沉积相，待测；优选地，所述提取液与水之间加入的体积比为1:5-7。更优选地，所述提取液与水之间加入的体积比为1:6。所述水为去离子水。优选地，所述萃取剂选自四氯化碳、氯仿和二氯甲烷中的一种。更优选地，所述萃取剂为二氯甲烷。优选地，所述提取液与萃取剂之间加入的体积比为5:1-2。更优选地，所述提取液与萃取剂之间加入的体积比为5:1。优选地，所述分散剂选自甲醇、丙酮和乙腈中的一种。更优选地，所述分散剂为丙酮。优选地，所述提取液与分散剂之间加入的体积比为:2:1-3。更优选地，所述提取液与分散剂之间加入的体积比为1:1。优选地，所述超声萃取时间为9-11min。更优选地，所述超声萃取时间为10min。优选地，所述离心条件为：离心时间为：4-6min；离心转速：3000-5000rpm。更优选地，所述离心条件为：离心时间为：5min；离心转速：4000rpm。优选地，所述下层沉积相通过微量进样器提取，转移至装有内插管的色谱进样瓶，待测。步骤3)中分散液液萃取的具体过程见图1。4)样品定本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的测定方法，通过在烟用添加剂中加入待测化合物的同位素内标溶液，进行分散液液萃取，再采用气相色谱‑质谱联用法测定烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的含量。

【技术特征摘要】
1.一种烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的测定方法，通过在烟用添加剂中加入待测化合物的同位素内标溶液，进行分散液液萃取，再采用气相色谱-质谱联用法测定烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的含量。2.根据权利要求1所述的烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的测定方法，其特征在于，具体包括以下步骤：1)标准溶液的配制：配制混合标准储备溶液、内标溶液和混合标准溶液；2)样品前处理：称取烟用添加剂样品，加入有机溶剂和步骤1)中的内标溶液，涡旋混匀，进行超声振荡使样品完全溶解后静置，获得提取液；3)分散液液萃取：取步骤2)中提取液，加入水、萃取剂和分散剂，充分混匀，进行超声萃取从而形成微乳液，再进行离心后，取下层沉积相，待测；4)样品定性检测：分别将步骤1)配制的混合标准溶液和步骤3)中待测的下层沉积相进行GC-MS检测，比较保留时间，通过谱图数据库检索，进行定性，确定二甲苯麝香和芝麻酚成分；5)样品定量检测：分别将步骤1)配制的混合标准溶液和步骤3)中待测的下层沉积相进行GC-MS检测，采用内标标准曲线法进行定量，获得下层沉积相中二甲苯麝香和芝麻酚的含量；6)实际样品含量的测定：将步骤5)获得的下层沉积相中二甲苯麝香和芝麻酚的含量分别代入公式，计算得到烟用添加剂样品中二甲苯麝香和芝麻酚的含量。3.根据权利要求2所述的烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的测定方法，其特征在于，步骤2)中，所述烟用添加剂样品加入的质量与有机溶剂加入的体积之比为1:15-25。4.根据权利要求2所述的烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的测定方法，其特征在于，步骤2)中，所述烟用添加剂样品加入的质量与内标溶液加入的体积之比为4-6:1。5.根据权利要求2所述的烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的测定方法，其特征在于，步骤2)中，所述烟用添加剂样品中还加入水；所述烟用添加剂样品加入的质量与水加入的体积之比为1:0-4。6.根据权利要求2所述的烟用添加剂中二甲苯麝香和芝麻酚的测定方法，其特征在于，步骤2)中，还包括以下条件中任一项或多项：A1)所述涡旋时间为0.9-1.1min；A2)所述超声振荡时间为9-11min；A3)所述静置时间为9-11min。7.根据权利要求2所...

【专利技术属性】
技术研发人员：王晔，王源，周宛虹，谢剑晨，夏志骋，曹昌清，
申请(专利权)人：上海烟草集团有限责任公司，
类型：发明
国别省市：上海,31