一种1,2‑环氧环己烷开环制备β‑氨基环己醇的新工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种1,2‑环氧环己烷开环制备β‑氨基环己醇的新工艺，其工艺为：采用1,2‑环氧环己烷与氨开环制备β‑氨基环己醇，1,2‑环氧环己烷和氨的摩尔比为1：1～10，反应温度为0～100℃，反应时间1～48h，反应得到的粗产物经重结晶提纯后，得到β‑氨基环己醇，收率在90%以上，胺值450左右。本发明专利技术提供一种成本低、工艺过程简单、反应温和易操作、收率高的β‑氨基环己醇的制备方法，具有广阔的应用和市场前景。

A new process of 1,2 epoxy cyclohexane ring opening preparation of beta amino cyclohexanol

The new technology of the invention discloses a 1,2 epoxycyclohexane by beta amino cyclohexanol open loop system, the process is: using 1,2 epoxycyclohexane and ammonia preparing beta amino cyclohexanol open loop system, the molar ratio of 1,2 epoxycyclohexane and ammonia is 1:1 ~ 10, the reaction temperature is 0 ~ 100 C, reaction time 1 ~ 48h, the crude product was purified by recrystallization, obtained beta amino cyclohexanol, the yield above 90%, the amine value of about 450. The invention provides a method for preparing beta amino cyclohexanol is a kind of low cost, simple process, mild reaction, high yield and easy to operate, has broad application and market prospect.

【技术实现步骤摘要】
一种1,2-环氧环己烷开环制备β-氨基环己醇的新工艺
本专利技术涉及一种1，2-环氧环己烷通过开环反应制备β-氨基环己醇的新工艺。
技术介绍
β-氨基醇是一种重要的基础性化工原料，在有机合成化学、药物化学、天然产物合成化学以及化工生产等领域有着重要而广泛的用途，同时也广泛应用于医药、农药、助磨剂、增塑剂、表面活性剂等领域。β-氨基醇可通过环氧乙烷、环氧丙烷、环氧环己烷与氨、胺、醇胺等亲核试剂反应合成获得。目前，β-氨基醇广泛用于氨基酸的合成和手性辅助不对称合成；在医药化学中β-氨基醇同样占有很重要的地位，许多临床上广泛应用的药物中都含有β-氨基醇结构单元。因此，β-氨基醇的合成成为有机合成领域中一个极具前景的研究课题。Chandrasekhar等在文献《TaCl5-CatalyzedCleavageOfEpoxidesWithAromaticAmines》（Synthesis，Vol.13，2000年）报道了以环氧戊烷和苯胺为原料，二氯甲烷作溶剂，以TaCl5作为合成β-氨基醇路线中的催化剂，在TaCl5-SiO2存在下，利用环氧戊烷与苯胺的立体选择性反应合成了β-氨基醇，产率为83%。D.Hartley等在文献《Absoluteconfigurationoftheopticalisomersofsalbutamol》（JournalofMedicinalChemistry，Vol.14，1971年）报道了由络合物联萘二苯磷钌催化的α-氨基酮不对称氢化反应得到了具有高对映选择性的β-氨基醇。IngoSchiffers等在文献《Synthesisandresolutionofracemictrans-2-(N-benzyl)amino-1-cycloh》（OrganicSyntheses，Vol.85，2008年）报道了以环氧环己烷和苄胺为原料，在高压条件下获得β-苄胺基环己醇中间体，并对中间体进行氢解脱苄作用得到高纯度的β-氨基环己醇。LarryE.Overman等在文献《Facileaminolysisofepoxideswithdiethylaluminumamides》（TetrahedronLetters，Vol.22，1981年）报道了通过二乙基铝胺化物对环氧环己烷的处理得到相应的β-氨基二乙基铝环己醚，然后再对其进行水解处理得到相应的β-氨基环己醇。胡滨等在文献《β-氨基环己醇的合成》（化学研究，Vol.26，2015年）报道了优化以1，2-环氧环己烷为起始原料，通过分子内Ritter反应并经唑啉环中间体制备β-氨基环己醇的反应条件，并考察了用环己二醇制备β-氨基环己醇的反应。β-氨基环己醇是一种应用广泛、极具开发价值的精细化工产品，随着经济的发展，其市场需求量将不断扩大。产品用途广泛，可用于医药、农药、固化剂、增塑剂、稀释剂、表面活性剂等领域。本专利技术以1，2-环氧环己烷为原料，通过开环反应制备β-氨基环己醇，无需任何催化剂，高转化率，高收率地将1，2-环氧环己烷转变成β-氨基环己醇。本专利技术工艺过程简单，成本低，高效、安全、经济、反应温和易操作，尤其适合大规模生产。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种成本低、工艺过程简单、反应温和易操作、收率高的β-氨基环己醇的制备方法，具有广阔的应用和市场前景。本专利技术之工艺的技术方案如下：首先采用1,2-环氧环己烷与氨发生开环反应，反应温度为0～100℃，反应时间1～48h；反应后的产物经过提纯，得到β-氨基环己醇，其合成路线如下：上述的1,2-环氧环己烷制备β-氨基环己醇的工艺中，所述的反应原料氨可为氨水，氨气，液氨。上述的1,2-环氧环己烷制备β-氨基环己醇的工艺中，所述1,2-环氧环己烷和氨的摩尔比优选为：1：1～10。上述的1,2-环氧环己烷制备β-氨基环己醇的工艺中，所述反应温度优选为0～100℃。上述的1,2-环氧环己烷制备β-氨基环己醇的工艺中，所述反应时间优选为1～48h。显著特点：本专利技术采用1,2-环氧环己烷和氨反应制备β-氨基环己醇，该工艺过程简单，成本低，高效、安全、经济、反应温和易操作，尤其适合大规模生产。具体实施方式结合实施实例，详细说明本专利技术的实施方式，但本专利技术的技术范围不受限于下述实施方式，在不改变其要点的前提下，可做各种改变进行实施。实施例1β-氨基环己醇的制备：在水浴反应条件下，将214.3g氨水加到500mL三口烧瓶中。搅拌并加热，待内温达到50℃左右时，开始缓慢滴加50.0g1,2-环氧环己烷到反应瓶里。滴加完毕，恒温反应12h。待反应结束后，处理反应得粗产品，粗产品经重结晶提纯，得β-氨基环己醇，收率90%，胺值（mgKOH/g）453。实施例2β-氨基环己醇的制备：在水浴反应条件下，将107.2g氨水加到500mL三口烧瓶中。搅拌并加热，待内温达到50℃左右时，开始缓慢滴加50.0g1,2-环氧环己烷到反应瓶里。滴加完毕，恒温反应12h。待反应结束后，处理反应得粗产品，粗产品经重结晶提纯，得β-氨基环己醇。收率90%，胺值（mgKOH/g）435。实施例3β-氨基环己醇的制备：在水浴反应条件下，将42.9g氨水加到500mL三口烧瓶中。搅拌并加热，待内温达到50℃时，开始缓慢滴加50.0g1,2-环氧环己烷到反应瓶里。滴加完毕，恒温反应12h。待反应结束后，处理反应得粗产品，粗产品经重结晶提纯，得β-氨基环己醇。收率92%，胺值（mgKOH/g）424。本文档来自技高网...

【技术保护点】
利用1, 2‑环氧环己烷和氨开环反应制备β‑氨基环己醇的方法，该方法的特征是采用了以下操作步骤：采用氨水或氨气或液氨为氨源，与1, 2‑环氧环己烷发生开环反应制备β‑氨基环己醇，此方法在无溶剂条件下进行既可以避免有毒溶剂的使用，又可以降低环保的成本；反应温度为0 ～ 100℃，反应时间1 ～ 48h，反应后的粗产品经重结晶提纯，得到β‑氨基环己醇。

【技术特征摘要】
1.利用1,2-环氧环己烷和氨开环反应制备β-氨基环己醇的方法，该方法的特征是采用了以下操作步骤：采用氨水或氨气或液氨为氨源，与1,2-环氧环己烷发生开环反应制备β-氨基环己醇，此方法在无溶剂条件下进行既可以避免有毒溶剂的使用，又可以降低环保的成本；反应温度为0～100℃，反应时间1～48h，反应后的粗产品经重结晶提纯，得到β-氨基环己醇。2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：利用1,2-环氧环己烷开环反应制备β-氨基环己醇。...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨长安，黄河，陈玲，唐课文，周从山，蒋卫和，屈铠甲，
申请(专利权)人：湖南理工学院，
类型：发明
国别省市：湖南,43