阻止跨水‑油界面相互作用的稳定乳液制剂制造技术

水包油乳液的内部油相各成分和连续水相各成分之间的相互作用会通过加入聚合物表面活性剂混合物而被阻止，这减少了化学和/或物理不稳定性，并改善了制剂中各成分的相容性。

【技术实现步骤摘要】
阻止跨水-油界面相互作用的稳定乳液制剂本申请是中国申请号为200880104300.7、专利技术名称为“阻止跨水-油界面相互作用的稳定乳液制剂”且申请日为2008年8月11日的专利申请(PCT申请号为PCT/US2008/072769)的分案申请。本申请要求于2007年8月30日递交的美国临时申请60/966,793的优先权。
本专利技术涉及新型稳定乳液组合物，其阻止油相各成分和水相各成分之间跨油-水界面(acrosstheoil-waterinterface)的相互作用。
技术介绍
为了设计农用制剂产品，要解决的最重要的问题是其稳定性。如果不能满足一组稳定性要求(稳定性要求通常取决于具体的市场、应用和规则)，那么必然会导致其商业化的失败。制剂不稳定性有许多成因，例如a)由于各成分(活性物质和/或惰性物质等)之间的反应、光降解作用和氧化作用等导致的化学不稳定性，b)由相分离(奥斯瓦尔德熟化(Oswaldripening)、结晶、沉降、乳状液分层(creaming)等)导致的物理不稳定性，以及c)环境因素(温度、湿度/湿气等)。在如今的农用化学品市场中，越来越普遍的是设计含有多种活性成分以及它们所需的溶剂、安全剂(safener)和/或辅料等的制剂以实现最佳的控制谱(spectrum)、功效和递送效率，结果这些导致制剂的稳定性越来越具有挑战性。因此，能够有效地分离、阻止或消除不相容成分之间的不利反应或相互作用的技术对于成功的产品常常是关键的。水包油(正相(normal))或油包水(反相/逆相(reverse/inverse))乳液是许多农用产品中最常见的制剂类型的一种，其中通过表面活性剂乳化剂稳定的油滴或水滴作为分散相均匀地分散在作为连续相的水或油介质中。然而，当油成分或油溶性成分可能会水解、或与水相中各成分反应、或在水中具有足够高的溶解性而导致奥斯瓦尔德熟化时，或者相反地，当水溶性或水分散性成分可能会与油成分反应或具有足够高的油溶性而导致油相中发生奥斯瓦尔德熟化时，就会存在许多挑战。例如，已经发现含有三氯吡氧乙酸丁氧乙酯(triclopyrbutoxyethylester)和氯氨吡啶酸(aminopyralid)钾盐的组合物非常适用于控制牧场(range)和草地(pasture)和工业植被管理应用区的灌木丛和木本植物。然而，在典型的含油溶性酯除草剂和水溶性盐除草剂的乳液制剂中，三氯吡氧乙酸丁氧乙酯易于水解为相应的酸。因为酸形成的原因，乳液由于三氯吡氧乙酸(triclopyr)和氯氨吡啶酸两者的晶体形成而变质。另一个实例是含有五氟磺草胺(penoxsulam)和吡氟草胺(diflufenican)和甲基化的种子油性辅料(methylatedseedoiladjuvant)的水性分散体的组合物，发现该组合物非常有用于谷类除草性应用，但是吡氟草胺在油中的溶解性足够导致因奥斯瓦尔德熟化造成的晶体快速生长，这导致了乳液失去稳定性。在该两种实例中，期望的是具有稳定的乳液制剂，提供屏障以阻止或防止内部油相和连续水相之间不期望的相互作用。
技术实现思路
本专利技术涉及稳定的水包油乳液，其含有：a)分散(discrete)油相，包含油性活性成分、油溶性活性成分、油性辅料或油性溶剂，其能与连续水相中的各成分反应或相互作用以引起化学或物理上的不稳定性；b)连续水相，包含水和水溶性或水分散性成分；c)量为1g/L至200g/L的第一聚合物表面活性剂和量为1g/L至200g/L的第二聚合物表面活性剂，所述第一聚合物表面活性剂包含具有聚氧化乙烯(PEG)亲水部分和12-羟基硬脂酸疏水部分的ABA嵌段共聚物，所述第二聚合物表面活性剂包含聚亚烷基二醇醚；以及d)任选地，其他惰性制剂成分。本专利技术的另一个方面涉及使用稳定的水包油乳液和任选将其稀释在水性喷雾混合物中用于农业应用的方法，所述农业应用如杂草管理、植物疾病管理或虫害管理。图1是比较现有技术制剂A和本专利技术稳定制剂B的三氯吡氧乙酸丁氧乙酯水解的示意图。在54℃加速稳定性测试时，三氯吡氧乙酸在制剂A中的水解显著大于在制剂B中的水解。本专利技术提供了通过聚合物表面活性剂稳定的水包油乳液，该聚合物表面活性剂阻止或防止分散油相各成分和连续水相各成分之间的不利的相互作用和反应，这种相互作用和反应会导致组合物的化学或物理不稳定性。油相含有水混溶性成分，例如溶剂、液体活性物、油溶性活性物、辅料或基本水可混溶的其他所需成分。在典型的水包油乳液中，油相形成了由乳化剂稳定的分散液滴，液滴悬浮在连续水相中。油相中各成分与水相中各成分的相互作用和反应包括但不限于：油相中成分的水解、由于水相中存在的其他成分所导致的油相中成分的降解，或者油相中成分由于其较高的水溶性而在水相中形成晶体和生长(奥斯瓦尔德熟化)。有可能发生水解的油混溶性、油溶性或油可分散性的农用活性物包括但不限于羧化物的酯(estersofcarboxylate)、磷酸酯(phosphate)、或硫酸酯(sulfate)杀虫剂，包括：苯甲酸除草剂，例如二氯甲氧苯酸酯类，苯氧基链烷酸除草剂如2,4-滴(2,4-D)、MCPA或2,4-滴丁酸(2,4-DB)酯类；芳氧苯氧基丙酸除草剂，如炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop)、唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)和喹禾灵酯类(quizalofopesters)；和吡啶羧酸类除草剂，如氟草烟(fluroxypyr)和三氯吡氧乙酸酯类；和杀虫剂，如毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)；以及杀真菌剂，如敌螨普(dinocap)、亚胺菌(kresoxim-methyl)等。具有足够高水溶性(约>60ppm)的、熔点足够高以至在环境条件下为固体以及可能导致水相中因奥斯瓦尔德熟化引起的晶体形成和生长的油混溶性、油溶性或油可分散性的农用活性物，包括但不限于艾克敌105(spinosad)、多杀霉素(spinetoram)、吡虫啉(imidacloprid)、敌稗(propanil)、环唑醇(cyproconazole)、吡虫清(acetamiprid)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰氨磺隆(amidosulfuron)、磺草灵(asulam)、噻草平(bentazone)、甲萘威(carbaryl)、清菌脲(cymoxanil)、麦草畏(dicamba)、双氟磺草胺(florasulam)、腈菌唑(myclobutanil)、氯定(nitrapyrin)、毒莠定(picloram)、丙环唑(propiconazole)、氟丙黄隆(prosulfuron)、丙硫菌唑(prothioconazole)、拒嗪酮(pymetrozine)、乙黄磺隆(sulfosulfuron)、三氯吡氧乙酸、三环唑(tricyclazole)、马拉硫磷(malathion)、二氟吡隆(diflufenzopyr)，等。任选地，用于溶剂、稀释剂或辅料目的的油包括但不限于：各石油馏分或烃类，如矿物油、芳香族溶剂、二甲苯、石蜡基油等；植物油，如大豆油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米本文档来自技高网...

【技术保护点】
稳定的水包油乳液，其含有：a)分散油相，包含油性活性成分、油溶性活性成分、油性辅料或油性溶剂，这些成分能与连续水相中的各成分反应或相互作用，从而引起化学或物理上的不稳定性；b)连续水相，其包含水和水溶性或水分散性成分；c)量为1g/L至200g/L的第一聚合物表面活性剂和量为1g/L至200g/L的第二聚合物表面活性剂，所述第一聚合物表面活性剂包含具有聚氧化乙烯(PEG)亲水部分和12‑羟基硬脂酸疏水部分的ABA嵌段共聚物，所述第二聚合物表面活性剂包含聚亚烷基二醇醚；以及d)任选地，其他惰性制剂成分。

【技术特征摘要】
2007.08.30 US 60/966,7931.稳定的水包油乳液，其含有：a)分散油相，包含油性活性成分、油溶性活性成分、油性辅料或油性溶剂，这些成分能与连续水相中的各成分反应或相互作用，从而引起化学或物理上的不稳定性；b)连续水相，其包含水和水溶性或水分散性成分；c)量为1g/L至200g/L的第一聚合物表面活性剂和量为1g/L至200g/L的第二聚合物表面活性剂，所述第一聚合物表面活性剂包含具有聚氧化乙烯(PEG)亲水部分和12-羟基硬脂酸疏水部分的ABA嵌段共聚物，所述第二聚合物表面活性剂包含聚亚烷基二醇醚；以及d)任选地，其他惰性制剂成分。2.权利要求1的乳液，其中所述化学不稳定性为油溶性酯除草剂通过与水相相互作用而发生水解。3.权利要求2的乳液，其含有：a)不连续油相，其含有1g/L至700g/L的三氯吡氧乙酸丁氧乙酯；b)连续水相，其含有100g/L至990g/L的水和1g/L至300g/L...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘雷，
申请(专利权)人：陶氏益农公司，
类型：发明
国别省市：美国,US