热固化性树脂组合物制造技术

提供一种热固化性树脂组合物，其具有快速固化性的同时保存稳定性、耐剥离性、以及弯曲性优良，并且在钕磁铁的固定中，在耐久试验后也能够实现稳定的固定。一种热固化性树脂组合物，含有下述(A)～(D)成分，并且相对于下述(A)成分、下述(B)成分以及下述(D)成分的合计，含有10～45质量％的下述(D)成分。(A)成分：环氧树脂；(B)成分：氰酸酯树脂；(C)成分：固化剂；(D)成分：25℃气氛下的粘度为50000mPa·s以下的多元醇化合物。

Thermosetting resin composition

To provide a heat curable resin composition, which has fast curing and storage stability, peeling resistance, and excellent bending, and in securing a neodymium magnet, can achieve stable fixation after durability test. A thermosetting resin composition containing the following (A) to (D) components, and having the following (D) component relative to the following (A) component, the following (B) component and the following (D) component, comprising 10~45 mass%. (A) composition: epoxy resin; (B) component: cyanate ester resin; (C) composition: curing agent; (D) composition: 25 DEG C atmosphere of 50000mPa * s below the polyol compound.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热固化性树脂组合物
本专利技术涉及具有快速固化性、并且适于钕磁铁固定的热固化性树脂组合物。
技术介绍
近年来，钕磁铁由于磁力强的特性，因此在电/电子领域、车载领域等各种领域中多被采用。可以使用在电子设备中的硬盘驱动器的驱动器部分和作为车载用混合动力车的发动机部分。通常，磁铁加热时膨胀，冷却时收缩，但钕磁铁反而是加热时收缩，冷却时膨胀。为了固定钕磁铁，使用胶粘剂和密封剂等，但在组装的部件的高温放置试验(100℃气氛)、低温放置试验(0℃或-40℃气氛)、热冲击试验(0℃气氛下1小时与100℃气氛下1小时的循环)和热循环试验等(0℃气氛下15分钟和100℃气氛下15分钟的循环)的耐久试验中，容易产生在钕磁铁与胶粘剂等的界面上发生剥离、或在胶粘剂等的固化物中出现龟裂等不良情况。这是由于，钕磁铁与胶粘剂等的膨胀收缩的温度依赖性显示出相反的行为。作为以往技术，已知用环氧树脂固定钕磁铁(参考专利文献1)。专利文献2中有关于环氧树脂、氰酸酯树脂、布朗斯台德酸(催化剂)与多元醇的组合物的记载。其中，多元醇作为布朗斯台德酸的稳定化剂(反应抑制剂)使用。在所谓的阳离子系催化剂中添加多元醇是公知技术，将该方法应用于环氧树脂和氰酸酯树脂。然而，氰酸酯树脂在添加酚等酸成分时，在低温保存下进行反应，因此，使用酸成分作为催化剂时等，存在保存稳定性的问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2007-68270号公报专利文献2：日本特表平11-501075号公报(相当于国际公开第96/027640号)
技术实现思路
随着对提高近年来的部件等的可靠性的要求增高，钕磁铁胶粘剂等也谋求各种耐久试验中的性能的提高。然而，上述专利文献1中记载的技术中，在耐久试验后，难以稳定地固定钕磁铁。另外，在钕磁铁的固定中，正在寻求与环氧树脂同等以上的快速固化性、保存稳定性、耐剥离性、弯曲性优良的热固化性树脂组合物。因此，本专利技术的目的在于提供一种热固化性树脂组合物，其具有快速固化性的同时保存稳定性、耐剥离性、以及弯曲性优良，并且在钕磁铁的固定中，在耐久试验后也能够实现稳定的固定。本专利技术人为了解决上述课题进行了深入的研究。结果发现，通过含有下述(A)～(D)成分的热固化性树脂组合物，解决了上述课题，从而完成了本专利技术。以下说明本专利技术的主旨。一种热固性树脂组合物，其中，含有下述(A)～(D)成分，并且相对于下述(A)成分、下述(B)成分以及下述(D)成分的合计，含有10～45质量％的下述(D)成分，(A)成分：环氧树脂；(B)成分：氰酸酯树脂；(C)成分：固化剂；(D)成分：25℃气氛下的粘度为50000mPa·s以下的多元醇化合物。具体实施方式本专利技术的一实施方式中的热固化性树脂组合物，其特征在于，含有下述(A)～(D)成分，并且相对于下述(A)成分、下述(B)成分以及下述(D)成分的合计，含有10质量％以上的下述(D)成分，(A)成分：环氧树脂；(B)成分：氰酸酯树脂；(C)成分：固化剂；(D)成分：25℃气氛下的粘度为50000mPa·s以下的多元醇化合物。具有这样的构成的热固化性树脂组合物，在钕磁铁的固定中，在耐久试验后也能够实现稳定的固定。另外，本专利技术的热固化性树脂组合物的快速固化性和保存稳定性、耐剥离性、以及弯曲性也优良。通过本专利技术的热固化性树脂组合物，得到上述效果的详细理由尚不明确，但通过含有规定的多元醇化合物作为(D)成分，能够提高可挠性、密合性、强韧性。由此可以认为，在由温度变化引起的膨胀收缩的温度依赖性显示与胶粘剂等相反的行为的钕磁铁的固定中，在耐久试验后也保持被粘物界面上的胶粘性，能够实现稳定的固定。需要说明的是，本专利技术不受上述机理的任何限定。以下对本专利技术的细节进行说明。能够用于本专利技术的(A)成分为在一分子内具有两个以上环氧基的化合物，是通常被称为环氧树脂的化合物。(A)成分可以仅使用一种，也可以混合使用两种以上。从处理容易性的观点出发，(A)成分优选在25℃气氛下为液状。作为环氧树脂的具体例，可以列举出通过表氯醇与双酚等多元酚或多元醇的缩合而得到的环氧树脂，例如，可以例示出：双酚A型、溴化双酚A型、氢化双酚A型、双酚F型、双酚S型、双酚AF型、联苯型、萘型、芴型、酚醛清漆型、苯酚酚醛清漆型、邻甲酚酚醛清漆型、三(羟基苯基)甲烷型、四酚基乙烷型等缩水甘油基醚型环氧树脂。此外，可以列举出：通过表氯醇与邻苯二甲酸衍生物或脂肪酸等羧酸的缩合而得到的缩水甘油基酯型环氧树脂、通过表氯醇与胺类、氰尿酸类、或乙内酰脲类的反应而得到的缩水甘油胺型环氧树脂、具有脂环骨架的环氧树脂、进一步通过各种方法改性后的环氧树脂。但并不限定于这些。作为市售的环氧树脂，例如，可以列举出：株式会社ADEKA制EP-4100、EP-4100E、EP-4088S、EP-4901等、三菱化学株式会社制827、828EL等、大日本油墨工业株式会社制EPICLON830、EXA-835LV等。另外，也可以列举出：东都化成株式会社制EPOTOTEYD-128、YDF-170等，但不限定于这些。如果考虑价格方面，则优选为具有双酚A骨架、或双酚F骨架的环氧树脂。能够用于本专利技术的(B)成分为在一分子内具有两个以上氰酸酯基的化合物，是通常被称为氰酸酯树脂的化合物。作为氰酸酯树脂，没有特别限定，例如，可以列举出由下述通式(1)表示的化合物和/或由下述通式(2)表示的化合物。另外，由下述通式(1)或下述通式(2)表示的化合物的氰酸酯基的一部分形成三嗪环的预聚物也可以作为(B)成分使用。作为预聚物，例如可以列举出由下述通式(1)表示的化合物的全部或一部分进行3聚化而成的聚合物。N≡C-O-R2-R1-R3-O-C≡N···(1)(上述通式(1)中，R1为未取代、或者用氟原子或氰酸酯基取代后的2价烃基、或硫原子，R2以及R3分别独立地为未取代或用1～4个烷基取代后的亚苯基)。(上述通式(2)中，n为1以上的整数，R4分别独立地为氢原子或碳原子数1～4的烷基，R5分别独立地为由下述通式(B-1)～(B-9)表示的基团)。(其中，R6以及R7分别独立地为氢原子、或者未取代或用氟原子取代后的甲基，m为4～12的整数)。由上述通式(1)表示的化合物中，更优选的化合物为由下述通式(3)表示的化合物、以及它们的预聚物。(上述通式(3)中，R5为由上述通式(B-1)～(B-9)表示的基团，R8分别独立地为氢原子或者未取代或用氟原子取代后的甲基)。作为(B)成分，进一步具体而言，特别优选为4,4’-亚乙基二苯基氰酸酯、2,2-双(4-氰酸根合苯基)丙烷、1,1-双(4-氰酸根合苯基)乙烷、以及双(4-氰酸根合-3,5-二甲基苯基)甲烷等，但不限定于这些。相对于(A)成分100质量份，(B)成分优选为150～400质量份。进一步优选为150～350质量份。(B)成分为150质量份以上时，显示出充分的固化性。另一方面，(B)成分为400质量份以下时，在耐久试验中难以发生剥离。作为能够用于本专利技术的(C)成分，是用于使(A)成分与(B)成分固化的固化剂。特别优选包含如下两种固化剂。能够用于本专利技术的第一固化剂是含有(C1)成分的改性胺化合物和酚醛树脂而成的潜在性固化剂。(C1)成分的改性胺化合物是使多胺化合物(C1-A)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热固性树脂组合物，其中，含有下述(A)～(D)成分，并且相对于下述(A)成分、下述(B)成分以及下述(D)成分的合计，含有10～45质量％的下述(D)成分，(A)成分：环氧树脂；(B)成分：氰酸酯树脂；(C)成分：固化剂；(D)成分：25℃气氛下的粘度为50000mPa·s以下的多元醇化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.08 JP 2014-2483631.一种热固性树脂组合物，其中，含有下述(A)～(D)成分，并且相对于下述(A)成分、下述(B)成分以及下述(D)成分的合计，含有10～45质量％的下述(D)成分，(A)成分：环氧树脂；(B)成分：氰酸酯树脂；(C)成分：固化剂；(D)成分：25℃气氛下的粘度为50000mPa·s以下的多元醇化合物。2.根据权利要求1所述的热固性树脂组合物，其中，还含有有机填料作为(E)成分。3.根据权利要求1或2所述的热固性树脂组合物，其中，所述(C)成分包含：含有下述(C1)成分的改性胺化合物和酚醛树脂的固化剂、以及含有(C2)成分的改性胺化合物和酚醛树脂的固化剂，(C1)成分：使具有一个以上叔氨基以及一个以上选自伯氨基和仲氨基中的至少一种的多胺化合物(C1-A)与环氧化合物反应而成的改性胺化合物，(C2)成分：使选自如下多胺化合物(C2-A)中的至少一种与环氧化合物反应而成的、在分子内具有一个以上含活性氢的氨基的改性胺化合物，其中，所述多胺化合物(C2-A)为：在分子内不具有叔氨基、具有反应性不同的两个伯氨基和仲氨基中的至少一种的多胺化合物(C2-A)；以及选自下述多胺的至少一种多胺化合物(C2-A)，所述多胺为在分子内不具有叔氨基且在分子内具有两个以上伯氨基和仲氨基中的至少一种、以及由于该一个氨基与环氧基反应而得到的结构使残留的氨基与环氧基的反应性降低的芳香族多胺、脂环式多胺和脂肪族多胺。4.根据权利要求1～3中任一项所述的热固性树脂组合物，其中，所述(B)成分的氰酸酯树脂为选自由下述通式(1)表示的化合物、由下述通式(2)表示的化合物、以及它们的预聚物中的至少一种，N≡C-O-R2-R1-R3-O-C≡N…(1)所述通式(1)中，R1为未取代、或用氟原子或者氰酸酯基取代后的2价烃基、或硫原子，R2以及R3分别独立地为未取代或用1～4个烷基取代后的亚苯基，所述通式(2)中，n为1以上的整数，R4分别独立地为氢原子或碳原子数1～4的烷基，R5分别独立地为由下述通式(B-1)～(B-9)表示的基团，在此，R6以及R7分别独立地为氢原子、或者未取代或用氟原子取代后的甲基，m为4～12的整数。5.根据权利要求4所述的热固性树脂组合物，其中，所述(B)成分的氰酸酯树脂为选自由下述通式(3)表示的化合物、以及它们的预聚物中的至少一种，所述通式(3)中，R5为由所述通式(B-1)～(B-9)表示的基团，R8分别独立地为氢原子或者未取代或用氟原子取代后的甲基。6.根据权利要求3所述的热固性树脂组合物，其中，作为所述(C1)成分的原料的多胺化合物(C1-A)为选自由下述通式(I)表示的化合物、由下述通式(II)表示的化...

【专利技术属性】
技术研发人员：坂本宽树，长田诚之，井上学，小岛一宏，
申请(专利权)人：三键有限公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP