本发明专利技术提供用于1‑氯‑2,2‑二氟乙烷的制备的方法，包括以下步骤：(i)使1,1,1‑三氟‑2‑氯乙烷脱氟化氢以形成包括1‑氯‑2,2‑二氟乙烯的产物物流，任选地从所述产物物流分离1‑氯‑2,2‑二氟乙烯和(ii)对在步骤(i)获得的1‑氯‑2,2‑二氟乙烯加氢以提供1‑氯‑2,2‑二氟乙烷。
A method for preparation of L chloride 2,2 two fluoroethane.
The invention provides a method for the preparation of the 1 two 2,2 chlorine fluorine ethane, which comprises the following steps: (I) 1,1,1 three 2 anodynon fluorine dehydrofluorination to form a product stream comprising 1 chlorine 2,2 two fluorine ethylene, optionally from the product stream is separated 1 two 2,2 chlorine fluoride and (II) in step (I) obtained 1 two 2,2 chlorine fluorine ethylene hydrogenation to provide 1 2,2 two fluoroethane chloride.
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备l-氯-2,2-二氟乙烷的方法本专利技术涉及用于从l,l,l-三氟-2-氯乙烷(HCFC-133a)制备l-氯-2,2-二氟乙烷(HCFC-142)的方法.HCFC-142是已知的发泡剂(foamblowingagent)且还可以被用作制备农用化学品或药品的起始材料。若干从氯化的有机原材料制备HCFC-142的方法是已知的。比如，FR2783820描述了使用氟化氢(HF)和1,1,2-三氯乙烷(HCC-140)之间的液相反应制备HCFC-142的方法。所述反应在含有Sn、Sb、Ta、Nb或Ti的路易斯酸的存在下，在30℃-180℃下进行。US2002/0183569公开了使用HCC-140和氟化氢之间的催化气相反应制备HCFC-142的方法，其中催化剂典型地为一种或多种负载或未负载的含氟盐，所述盐为选自铬、铁、铌、镍、锑、锡、钽和钛的元素的盐。WO2013/053800涉及HCC-140和/或1,2-二氯乙烷(HCC-1130)的催化气相氟化，所述催化气相氟化使用HF和特定的催化剂，所述催化剂通过在氧化铬-氧化铝上共沉积FeCl3和MgCl2、或在活性炭上共沉积Cr(NO3)3和Ni(NO3)2、或通过以ZnCl2掺杂氧化铝制备。上述方法的不便之处在于，它们使用不易获得(notreadilyavailable)的氯化的原材料。已经发现从易获得的原材料HCFC-133a可以高产率和选择性制备HCFC-142。
技术实现思路
本专利技术提供用于制备HCFC-142的方法，包括以下步骤：(i)使HCFC-133a脱氟化氢以得到包括HCC-1122的产物物流，(ii)对之前步骤中获得的HCC-1122加氢以得到HCFC-142。具体实施方式本专利技术的方法包括脱氟化氢和氢化反应，其中根据一个实施方式，来自第一反应的产物物流形成用于第二反应的原料，并且根据另一个实施方式，在进料至第二反应之前，来自第一反应的产物物流经历分离步骤。可连续地、半连续地或分批地进行反应。因此本专利技术提供了从易获得并且便宜的起始材料HCFC-133a制备HCFC-142的有效且经济的方法。因此本本专利技术提供用于制备l-氯-2,2-二氟乙烷的方法，包括以下步骤：(i)使1,1,1-三氟-2-氯乙烷脱氟化氢以形成包括l-氯-2,2-二氟乙烯的产物物流，任选地从所述产物物流分离l-氯-2,2-二氟乙烯和(ii)对步骤(i)中获得的l-氯-2,2-二氟乙烯加氢以提供l-氯-2,2-二氟乙烷。可以任何常见的方式实施步骤(i)的脱氟化氢反应，比如在液相或者气相中，并且可选择运行条件使得反应基本上为定量的。因此，虽然本专利技术优选的实施方式涉及使HCFC-133a与脱氟化氢试剂接触，然而为了实现本专利技术，后者不是基本的(fundamental)。在一个优选的实施方式中，脱氟化氢试剂是碱。合适的碱包括金属氢氧化物，且别是碱性金属氢氧化物，例如碱金属或碱土金属氢氧化物。术语“碱金属氢氧化物”是指选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷和氢氧化铯的化合物或化合物的混合物。术语“碱土金属氢氧化物”是指选自选自氢氧化铍、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶和氢氧化钡的化合物或化合物的混合物。特别优选的碱性脱氟化氢试剂选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁和氢氧化钙。可在约为20℃-300℃、优选50℃-250℃、且更优选80℃-200℃的温度范围进行使用前述碱性脱氟化氢试剂的脱氟化氢。合适的绝对压力约在0.1-30巴的范围。所述碱性脱氟化氢试剂典型地以相对于步骤(i)中存在的全部化合物的1-90重量％(％wt.)、优选2-85重量％、且有利地5-65重量％的范围存在。碱性脱氟化氢反应的持续时间可变化，但合适地在30秒-50小时的范围、优选在10分钟-30小时、且有利地在1-20小时的范围。可在存在或不存在溶剂的情况下进行脱氟化氢。如果不使用溶剂，可使HCFC-133a通过固体脱氟化氢试剂、或进入(into)或在半固体的(熔融的)脱氟化氢试剂之上(over)。如果使用溶剂，在某些实施方式中优选的溶剂是水，而在其他实施方式中，优选醇类溶剂例如醇(如丙1-醇)、二醇(如乙二醇)和多元醇(如聚乙二醇)。在其他实施方式中，可优选来自被称为极性非质子溶剂的类别的溶剂。这类极性非质子溶剂的实例包括二甘醇二甲醚、环丁砜、二甲基甲酰胺(DMF)、二氧杂环乙烷、乙腈、六甲基磷酰胺(HMPA)、二甲基亚砜(DMSO)和N-甲基吡咯烷酮(NMP)。可单独或组合使用溶剂。溶剂的沸点理想地使得在设定的反应条件下不产生过大的压力。脱氟化氢可优选地采用水作为溶剂，且因此例如在至少一种碱(例如碱金属或碱土金属氢氧化物)的含水溶液中发生，而不需要共溶剂(co-solvent)或稀释剂。然而，在本专利技术多个实施方式中也可使用共溶剂或稀释剂，比如为了改变系统的粘度、为了充当反应副产物的优选相、或为了提高热质量(thermalmass)。有用的共溶剂或稀释剂可为那些不影响或负面地影响所述方法的平衡和动力学的那些，包括醇，例如甲醇和乙醇；二元醇，例如乙二醇；醚，例如二乙基醚或二丁基醚；酯，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯等；直链、支化或环状的烷烃，例如环己烷、甲基环己烷；氟化稀释剂，例如六氟异丙醇、全氟四氢呋喃和全氟萘烷(perfluorodecalin)。任选地催化如上描述的经碱调解的(mediated)的脱氟化氢反应。所述催化剂理想地为相转移催化剂，其促进离子化合物从比如水相向有机相的转移。如果使用水作为溶剂，作为碱金属氢氧化物存在的结果存在含水或无机相并且由于含氟烃(fluorocarbon)存在有机相。相转移催化剂促进这些不相似的组分的反应。虽然不同的相转移催化剂可以不同方式起作用，但是它们作用的机理不决定它们在本专利技术中的效用，只要它们促进脱氟化氢反应。相转移催化剂可以是离子型或中性的且典型地选自冠醚、盐、穴醚(cryptand)、和聚亚烷基二醇及其衍生物(如其氟化的衍生物)。可使用有效量的相转移催化剂以产生所需的反应、影响所需产物的选择性、或增强产率；一旦选择了反应物、方法条件和相转移催化剂，可通过有限实验确定这样的量。典型地，相对于存在的有机化合物的量，使用的催化剂的量为0.001-20摩尔％、例如0.01-10摩尔％、或比如0.05-5摩尔％。来自上述组的一个中的相转移催化剂的组合以及来自超过一个组的组合或混合物可以为有用的。冠醚和季铵盐是目前优选的催化剂的组，比如18-冠-6及其氟化衍生物和苄基三乙基氯化铵。在另一个优选的实施方式中，使用脱氟化氢催化剂作为脱氟化氢试剂进行HCFC-133a的脱氟化氢。所述脱氟化氢催化剂可基于金属，且理想地基于过渡金属或其氧化物、卤化物、或卤氧化物衍生物。因此合适的催化剂包括氯化铁、氟氧化铬、镍(包括Ni网格点阵)、氯化镍、氟化铬及其混合物。其他可能的催化剂为负载在木炭(charcoal)上的催化剂、基于锑的催化剂、基于铝的催化剂(例如氟化铝、氧化铝、氟氧化铝、氟化氧化铝)、钯、铂、铑和钌。可参见文件U.S.Pat.No.5,396,000第1栏50行至第2栏第2行的列表或参照WO2007/056194第16页13-23行的列表。在一个实施方式中，使用含有铬和镍两者的混合型催本文档来自技高网...
【技术保护点】
用于制备l‑氯‑2,2‑二氟乙烷的方法，包括以下步骤：‑(i)使l,l,l‑三氟‑2‑氯乙烷脱氟化氢以形成包括l‑氯‑2,2‑二氟乙烯的产物物流，‑(ii)对在步骤(i)中获得的l‑氯‑2,2‑二氟乙烯加氢以得到l‑氯‑2,2‑二氟乙烷。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.用于制备l-氯-2,2-二氟乙烷的方法，包括以下步骤：-(i)使l,l,l-三氟-2-氯乙烷脱氟化氢以形成包括l-氯-2,2-二氟乙烯的产物物流，-(ii)对在步骤(i)中获得的l-氯-2,2-二氟乙烯加氢以得到l-氯-2,2-二氟乙烷。2.根据权利要求1的方法，特征在于步骤(i)在液相或气相中在脱氟化氢试剂的存在下或作为热分解进行。3.根据权利要求2的方法，其中所述脱氟化氢试剂是碱。4.根据权利要求3的方法，特征在于所述碱是碱金属或碱土金属氢氧化物,优选选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁和氢氧化钙。5.根据权利要求3-4中的一项的方法，特征在于所述脱氟化氢试剂为固体或熔融态或为含水或不含水的苛性溶液，优选选自醇和非醇化合物。6.根据权利要求5的方法，特征在于苛性溶剂为水。7.根据权利要求3-6的方法，特征在于在催化剂、优选相转移催化剂的存在下进行步骤(i)。8.根据权利要求3-6中的一项的方法，特征在于在20-...
【专利技术属性】
技术研发人员：L万德林格，
申请(专利权)人：阿科玛法国公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR
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