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生产和纯化三氟乙烯的方法和由其获得的组合物技术

技术编号:41218132 阅读:4 留言:0更新日期:2024-05-09 23:39
本发明专利技术涉及用于在提供有包括催化剂的固定催化床的反应器中生产三氟乙烯的方法,所述方法包括如下步骤:a)使氯三氟乙烯与氢气在催化剂的存在下并且在气相中反应以生产包括三氟乙烯的产物流;b)处理在步骤a)中获得的产物流以收取包括三氟乙烯(HFO‑1123)、氯三氟乙烯(HCFO‑1113)和选自1,1‑二氟乙烯(HFO‑1132a)、1,1,1,2‑四氟乙烷(HFC‑134a)、1,1,1‑三氟乙烷(HFC‑143a)和乙烷的至少一种另外的化合物的物流A;所述至少一种另外的化合物在所述物流A中的总重量含量为小于0.5%;c)蒸馏所述物流A以收取物流B,所述物流B包括至少99重量%的三氟乙烯和小于0.2重量%的选自1,1‑二氟乙烯(HFO‑1132a)、1,1,1,2‑四氟乙烷(HFC‑134a)、1,1,1‑三氟乙烷(HFC‑143a)和乙烷的一种或多种另外的化合物,基于所述物流B的总重量计。本发明专利技术还涉及组合物,其包括至少99重量%的三氟乙烯和0.1至1000ppm的乙烷,和/或0.1至1000ppm的1,1,1,2‑四氟乙烷(HFC‑134a),基于所述组合物的总重量计。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】

本专利技术涉及用于生产氢氟烯烃的工艺。特别地,本专利技术涉及用于通过氯三氟乙烯的氢解(hydrogenolysis)来生产三氟乙烯(hfo-1123或vf3)的工艺。本专利技术还涉及包括三氟乙烯的组合物。


技术介绍

1、氟化的烯烃例如vf3是已知的,并且被用作用于制造展示出显著的特性、特别是优异的耐化学性和良好的耐热性的氟碳聚合物的单体或共聚单体。

2、三氟乙烯在标准压力和温度条件下为气体。与使用该产品相关的主要风险与其易燃性、其在不稳定时的自聚合倾向、其由于化学不稳定性而导致的爆炸性以及其通过与其他卤代烯烃类比而预期的(假定的,supposed)过氧化敏感性有关。三氟乙烯展示出极易燃的显著特征,爆炸下限(lel)约10%,并且爆炸上限(uel)约30%。然而,主要的危险与vf3在一些压力条件下在存在能量源的情况下、甚至在没有氧气的情况下剧烈地和爆炸性地分解的倾向有关。

3、鉴于上述主要风险,vf3的合成以及储存带来了特别的问题,并且在整个这些过程中施加了严格的安全规则。制备三氟乙烯的已知途径在催化剂的存在下并且在气相中使用氯三氟乙烯(ctfe)和氢气作为起始原料。

4、由wo 2013/128102获知用于通过ctfe在气相中并且在基于来自viii族的金属的催化剂的存在下在大气压下和在相对低的温度下的氢解来生产三氟乙烯的工艺。

5、由ep 2 993 213获知用于生产三氟乙烯的工艺。三氟乙烯可通过氯三氟乙烯的氢解或通过氯二氟甲烷和氯氟甲烷的热分解获得。该生产工艺涉及在10barg的压力下进行蒸馏阶段,并且通过该蒸馏阶段,三氟乙烯通过侧流取出而被收取。鉴于三氟乙烯在3bara以上的爆炸性质,进行高压蒸馏需要设置特定的操作条件。

6、因此,需要提供用于生产三氟乙烯,同时保持高产率和选择性的更简单和更安全的工艺。


技术实现思路

1、根据第一方面,本专利技术提供用于在配备有包括催化剂的固定催化床的反应器中生产三氟乙烯的工艺,所述工艺包括如下阶段:

2、a)使氯三氟乙烯与氢气在催化剂的存在下并且在气相中反应以生产包括三氟乙烯的产物流;

3、b)处理在阶段a)中获得的产物流以收取包括三氟乙烯(hfo-1123)、氯三氟乙烯(hcfo-1113)和选自1,1-二氟乙烯(hfo-1132a)、1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a)、1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a)和乙烷的至少一种另外的化合物的物流a;所述至少一种另外的化合物在所述物流a中的总重量含量为小于0.5%;

4、c)蒸馏所述物流a以收取物流b,所述物流b包括至少95重量%的三氟乙烯和小于0.2重量%的选自1,1-二氟乙烯(hfo-1132a)、1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a)、1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a)和乙烷的一种或多种另外的化合物,基于所述物流b的总重量计。

5、本专利技术使得有可能进行安全且高效的用于生产和纯化三氟乙烯的工艺。在进行与现有技术相比简化的工艺时,一些另外的化合物的含量受到很大限制。本工艺还使得可获得良好产率的高纯度三氟乙烯。

6、根据一种优选的实施方式,所述物流a的蒸馏阶段c)在小于3bara的压力下进行。

7、根据一种优选的实施方式,所述物流a的蒸馏阶段c)在包括规整(structured,结构化)填料的蒸馏塔中进行。

8、根据一种优选的实施方式,所述物流a包括1,1-二氟乙烯(hfo-1132a)和1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a),各自以小于0.1%的重量含量,基于所述物流a的总重量计。

9、根据一种优选的实施方式,所述物流a以小于0.01%的重量含量包括1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a),基于所述物流a的总重量计。

10、根据一种优选的实施方式,所述物流a以小于0.05%的重量含量包括乙烷,基于所述物流a的总重量计。

11、根据一种优选的实施方式,所述催化剂为基于元素周期表第8至10列的金属的催化剂,优选沉积在载体、特别是基于铝的载体上;更特别地,所述催化剂包括负载在α-氧化铝上的钯。

12、根据一种优选的实施方式,所述氯三氟乙烯和所述氢气呈无水形式。

13、根据第二方面,本专利技术提供组合物,其包括至少99重量%的三氟乙烯,和

14、-0.1至1000ppm的乙烷,或

15、-0.1至1000ppm的1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a);或

16、-0.1至1000ppm的乙烷和0.1至1000ppm的1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a),基于所述组合物的总重量计。

17、根据一种优选的实施方式,所述组合物还包括0.1至1000ppm的1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a),基于所述组合物的总重量计。

18、根据一种优选的实施方式,所述组合物还包括0.1至2000ppm的1,1-二氟乙烯(hfo-1132a),基于所述组合物的总重量计。

19、本专利技术提供其中另外的化合物的含量被限制的三氟乙烯组合物。这在三氟乙烯的应用领域中提供了许多优点。

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【技术保护点】

1.用于在配备有包括催化剂的固定催化床的反应器中生产三氟乙烯的工艺,所述工艺包括如下阶段:

2.如权利要求1中所述的工艺,其特征在于,所述物流A的蒸馏的阶段c)在小于3bara的压力下进行。

3.如前述权利要求任一项中所述的工艺,其特征在于,所述物流A的蒸馏的阶段c)在包括规整填料的蒸馏塔中进行。

4.如前述权利要求任一项中所述的工艺,其特征在于,所述物流A包括1,1-二氟乙烯(HFO-1132a)和1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a),各自以小于0.1%的重量含量,基于所述物流A的总重量计。

5.如前述权利要求任一项中所述的工艺,其特征在于,所述物流A以小于0.01%的重量含量包括1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a),基于所述物流A的总重量计。

6.如前述权利要求任一项中所述的工艺,其特征在于,所述物流A以小于0.05%的重量含量包括乙烷,基于所述物流A的总重量计。

7.如前述权利要求任一项中所述的工艺,其特征在于,所述催化剂为基于元素周期表第8至10列的金属的催化剂,优选沉积在载体、特别是基于铝的载体上;更特别地,所述催化剂包括负载在α-氧化铝上的钯。

8.如前述权利要求任一项中所述的工艺,其特征在于,所述氯三氟乙烯和所述氢气呈无水形式。

9.组合物,其包括至少99重量%的三氟乙烯,和

10.如前述权利要求中所述的组合物,其特征在于,所述组合物还包括0.1至1000ppm的1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a),基于所述组合物的总重量计。

11.如权利要求9或10中所述的组合物,其特征在于,所述组合物还包括0.1至2000ppm的1,1-二氟乙烯(HFO-1132a),基于所述组合物的总重量计。

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【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

1.用于在配备有包括催化剂的固定催化床的反应器中生产三氟乙烯的工艺,所述工艺包括如下阶段:

2.如权利要求1中所述的工艺,其特征在于,所述物流a的蒸馏的阶段c)在小于3bara的压力下进行。

3.如前述权利要求任一项中所述的工艺,其特征在于,所述物流a的蒸馏的阶段c)在包括规整填料的蒸馏塔中进行。

4.如前述权利要求任一项中所述的工艺,其特征在于,所述物流a包括1,1-二氟乙烯(hfo-1132a)和1,1,1-三氟乙烷(hfc-143a),各自以小于0.1%的重量含量,基于所述物流a的总重量计。

5.如前述权利要求任一项中所述的工艺,其特征在于,所述物流a以小于0.01%的重量含量包括1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a),基于所述物流a的总重量计。

6.如前述权利要求任一项中所述的工艺,其特征在于,...

【专利技术属性】
技术研发人员:A·坎布罗登T·兰努泽尔C·拉维K·海斯勒
申请(专利权)人:阿科玛法国公司
类型:发明
国别省市:

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