全氟橡胶的叠层制品及其制法制造技术

一种具有全氟橡胶层及其它橡胶层的，且通过含多官能性化合物的粘接层使两层硫化粘结，制成具有Ｏ形密封圈、方形密封圈、胶辊、隔板、胶皮管、橡胶软管或药品塞等形状的叠层制品。如：在全氟橡胶层及其它橡胶层中的至少一方的表面上，涂布多官能性化合物，并将涂布面面对着另一方层的表面，将两层叠合，接着，硫化粘结两层制造的。由此，改善了含有全氟橡胶层和其它橡胶层的叠层制品的层间粘结性。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及全氟橡胶的叠层制品及其制法，更详细地说，是涉及将全氟橡胶层和其它橡胶层进行硫化粘接的叠层制品及其制法。
技术介绍
全氟橡胶在耐药品性、热性能(特别是高温特性)等方面非常优异，因此，在要求这些性能的各种领域中得到应用。但是，全氟橡胶一般来说价格高，与通用的氟橡胶相比，机械特性(如拉伸强度、断裂伸长等)不好，所以，期望使用与其它材料的叠层制品，但是作为全氟橡胶的基本性质与其它材料的粘接性非常差。另外，为了很好地粘接全氟橡胶和其它材料的底涂料及粘合剂也尚未开发。特开昭64-54037号公报提出了将粘接助剂加入到作为配对材料的其它橡胶中，改善了与全氟橡胶的粘接性的方法。但是，由全氟橡胶包围了其它橡胶的叠层制品的情况下，在二次硫化时，掺和在其它橡胶中的粘接助剂不能发散，粘接助剂积存在全氟橡胶层和其它橡胶层的界面上，相反地阻碍了两层的粘接。专利技术概述本专利技术的一个目的是提供全氟橡胶和其它材料，特别是与其它橡胶以高粘接强度粘接的叠层制品，而不管叠层制品的形状如何。本专利技术的另一个目的是提供这种叠层制品的制造方法。本专利技术为了达到上述目的，提供一种具有由全氟橡胶层、其它橡胶层和含能使两橡胶层硫化粘接的多官能化合物的粘接层构成的叠层制品，以及将多官能化合物涂敷在全氟橡胶层和其它橡胶层的至少一方的表面上，并将涂敷面，面对着另一层地将两层叠合起来，然后使两层硫化、粘接而构成的叠层制品的制造方法。附图简述附图说明图1是本专利技术的O形环及方形环的一例的剖面图。图2是本专利技术的O形环及方形环的一例的剖面图。图3是本专利技术的O形环及方形环的一例的剖面图。图4是本专利技术的O形环及方形环的一例的剖面图。图5是本专利技术的O形环及方形环的一例的剖面图。图6是本专利技术的O形环及方形环的一例的剖面图。图7是本专利技术的O形环及方形环的一例的剖面图。专利技术详述本专利技术中所用的全氟橡胶是已知的橡胶。理想的全氟橡胶是碳原子数为2～6的全氟烯烃，更好的是四氟乙烯或用通式Rf-O-(CFXCF2O)n-CF＝CF2(I)(式中，Rf表示碳原子数为1～5的全氟烷基、X表示氟原子或三氟甲基、n表示0～4的整数。)表示的全氟烷基乙烯基醚及赋予硫化部位的成分的共聚物。这种共聚物的基本的制造方法已在特开昭58-71906号公报(＝US-A-4,487,903)中叙述过了。全氟烯烃、全氟烷基乙烯基醚(I)及赋予硫化部位的成分的比例是任意的，可以根据对全氟橡胶所要求的性质进行适当地选择。通常是以0.1～60摩尔％的全氟烷基乙烯基醚(I)、35～95摩尔％的全氟烯烃及0.01～5摩尔％的赋予硫化部位的成分的比例的配合来进行聚合。作为赋予硫化部位的成分，当硫化体系用过氧化物硫化体系时，是用下列通式表示的化合物通式RBrxIy(II)(式中，R为碳原子数是1～8的烃基、氟烃基、氯氟烃基、x表示0～2的整数、y表示0～2的整数、x+y至少为1。)通式CF2＝CF-O(CF2CFYO)a-(CF2CF2CH2O)bCF2CF2-CH2Z (III)(式中，Y表示氟原子或三氟甲基、Z表示氢原子或卤素原子、a表示0～2的整数、b表示0～5的整数。)式CX2＝CXO(CX2)nY(式中，X是氢原子或氟原子、Y是溴原子或碘原子、n为1～9的整数。)及可列举4-溴-3，3，4，4-四氟丁烯-1为例。作为硫化体系，使用多元醇硫化体系时，优选的赋予硫化部位的成分是全氟苯氧基取代的烯烃类化合物。作为硫化体系，使用三嗪硫化体系时，优选的赋予硫化部位的成分是氰基取代的全氟(烷基乙烯基醚)类化合物，如CF2＝CF-OCF2CF2CN、全氟-(8-氰基-5-甲基-3，6-二氧一辛烯-1)等。作为其它的橡胶，可根据全氟橡胶硫化时采用的硫化体系加以适当的选择。作为其它橡胶的例子可列举如特开昭53-125491号公报(＝US-A-4,243,770)中叙述的过氧化物可硫化的氟橡胶、特开昭51-17969号公报中叙述的多元醇可硫化的氟橡胶、特开昭55-108410号公报(＝US-A-4,530,972)及特开昭62-12734号公报(＝US-A-5,001,278)中叙述的具有交联部位的橡胶、特开昭55-50050号公报(＝US-A-4,251,399)中叙述的可交联的通用橡胶，然而，决不只限于这些。作为粘接层而用的多官能性化合物也可按照全氟橡胶硫化时而用的硫化体系作适当的选择。在过氧化物硫化体系的场合，可列举多价烯烃化合物、多价烯丙基化合物、多价(甲基)丙烯酸酯等。理想的例子是三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基异氰尿酸酯、氟化三烯丙基异氰尿酸酯、三烯丙基甲缩醛、三烯丙基三偏苯三酸酯、亚乙基双马来酸酐缩亚胺、N，N′-m-苯撑双马来酸酐缩亚胺、对苯二甲酸联炔丙基酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、四烯丙基对苯二甲酰胺、三(二烯丙胺)-s-三嗪、亚磷酸三烯丙酯、N，N-二烯丙基丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等。在多元醇硫化体系的场合，可列举多羟基化合物，聚(五氟化苯基)化合物等。理想的例子是双酚A、双酚AF或对苯二酚及它们的钾盐等。在三嗪硫化体系的场合，可列举多氰基化合物。下面，对各种硫化体系，和对于优选使用的全氟橡胶硫化用的组合物及其它橡胶硫化用的组合物加以说明。(1)过氧化物硫化体系作为硫化体系，使用过氧化物硫化体系时，全氟橡胶的硫化用组合物含有全氟橡胶、有机过氧化物及多官能性不饱和化合物。在过氧化物硫化用组合物中，特别理想的全氟橡胶是由四氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚(I)及前面列举的赋予硫化部位的成分的共聚物。其中，特别好的是由四氟乙烯；Rf为全氟甲基、n为0的全氟烷基乙烯基醚(I)；z为碘原子、a及b为0的赋予硫化部位的成分(III)；及R为C2F4、x为0、y为2的赋予硫化部位的成分(II)所形成的共聚物，以及由四氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚(Rf为三氟甲基、n为0的全氟烷基乙烯基醚(I))；z为碘原子、a及b为0的赋予硫化部位的成分(III)；及R为C2F4，x为0、y为2的赋予硫化部位的成分(II)所形成的共聚物。作为有机过氧化物一般可以使用在热和氧化还原体系的存在下，容易产生过氧自由基的物质。理想的有机过氧化物的例子可列举如1，1-双(t-丁基过氧化)-3，5，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基己烷-2，5-二过氧化氢、二-t-丁基过氧化物、t-丁基枯烯基过氧化物、二-枯烯基过氧化物、α，α′-双(t-丁基过氧化)-p-二异丙苯、2，5-二甲基-2，5-二(t-丁基过氧化)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(t-丁基过氧化)己炔-3、过氧化苯甲酰、t-丁基过氧化苯、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化苯甲酰)己烷、t-丁基过氧化异丙基碳酸酯等。特别理想的是二烷基型的化合物。硫化用组合物中所用的多官能性化合物的例子与粘接层中所用的多官能性化合物的例子相同。使用过氧化物硫化体系的场合，其它橡胶的硫化用组合物含有其它橡胶(氟橡胶或非氟橡胶)、有机过氧化物及多官能性化合物。作为其它橡胶(除全氟橡胶外)以氟橡胶为佳，如含碘和/或溴的偏氟乙烯类氟橡胶、四氟乙烯类氟橡胶等、作为偏氟乙烯类氟橡胶可列举偏氟乙烯/六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯类共聚物。作为四氟乙烯类氟橡胶可列举四氟乙烯/丙烯共聚物。另外，作为其它的氟橡胶本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种叠层制品，其特征在于，它具有由全氟橡胶层、其它橡胶层以及含能使该两个橡胶层硫化粘接的多官能性化合物的粘结层构成的。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：田中宏幸，山下正宪，白井善裕，植田丰，河内正治，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[]