有机电子材料、组合物、薄膜、有机电子元件、有机电致发光元件、照明装置及显示装置制造方法及图纸

本发明专利技术提供能够容易地多层化、并且在如树脂那样的不能在高温下进行处理的基板中也能够使用的有机电子材料及含有该有机电子材料的油墨组合物、使用该有机电子材料或者该油墨组合物形成的有机薄膜、使用了该有机薄膜的具有比以往更优良的发光效率、发光寿命的有机电子元件、有机EL元件。本发明专利技术提供：一种有机电子材料，其特征在于，其含有聚合物或低聚物，所述聚合物或低聚物具有在3个方向以上分支的结构，并且具有至少一个聚合性取代基；含有该有机电子材料的油墨组合物；使用所述有机电子材料制作而成的有机薄膜。本发明专利技术还提供含有该有机薄膜的有机电子元件、有机电致发光元件。

Organic electronic material, composition, film, organic electronic component, organic electroluminescent element, illumination device and display device

The present invention provides organic electronic materials can easily, and multilayer substrate processed under high temperature as that of resin can also be able to use and has the ink composition, containing the organic electronic materials using organic thin film, forming the organic electronic materials or the ink composition using the organic film than ever the more excellent luminous efficiency and luminous life organic electronic element, organic EL element. The invention provides an organic electronic material, characterized in that it comprises a polymer or oligomer, wherein the polymer or oligomer structure with branches in the direction of more than 3, and has at least one polymerizable substituents; ink composition containing the organic electronic materials; organic thin film using the organic electronic materials a. The invention also provides an organic electronic component including the organic film and an organic electroluminescent element.

【技术实现步骤摘要】
有机电子材料、组合物、薄膜、有机电子元件、有机电致发光元件、照明装置及显示装置本申请是申请日为2010年5月28日、中国申请号为201080024331.9的专利申请的分案申请。
本专利技术涉及有机电子材料及含有该有机电子材料的油墨组合物、以及使用了该有机电子材料、油墨组合物的有机薄膜、有机电子元件、有机电致发光元件(以下有时也称为有机EL元件)、照明装置及显示装置。
技术介绍
有机电子元件是使用有机物进行电气性动作的元件，期待其可以发挥节能、廉价格、柔软性这样的特长，作为代替以往的以硅为主体的无机半导体的技术而受到关注。作为有机电子元件的一个例子，可以列举出有机EL元件、有机晶体管、有机太阳能电池等。在有机电子元件中，有机EL元件例如作为白炽灯、充气灯的替代品而在大面积固态光源用途中受到关注。另外，其作为替代平板显示器(FPD)领域中的液晶显示器(LCD)的最有力的自发光显示器也受到关注，并且正在进行产品化。有机EL元件从使用的材料及制膜方法出发，可以大致分为低分子型有机EL元件、高分子型有机EL元件这两类。对于高分子型有机EL元件，有机材料由高分子材料构成，与需要在真空体系中成膜的低分子型有机EL元件相比，由于可以进行印刷或喷墨等简易成膜，因此其是今后的大画面有机EL显示器中不可或缺的元件。至今为止，对低分子型有机EL元件、高分子型有机EL元件都进行了倾力研究，但发光效率发低、元件寿命短依然是大问题。作为解决该问题的一个方法，对于低分子型有机EL元件，正在进行多层化。在图1中表示多层化而成的有机EL元件的一个例子。在图1中，将承担发光的层记为发光层1，在具有除此以外的层时，将与阳极2连接的层记为空穴注入层3，将与阴极4连接的层记为电子注入层5。进而，在发光层1与空穴注入层3之间存在不同的层时，记为空穴输送层6，进而，在在发光层1与电子注入层5之间存在不同的层时，记为电子输送层7。此外，在图1中，8为基板。低分子型有机EL元件主要通过蒸镀法进行制膜，因此通过一边依次改变使用的化合物一边进行蒸镀，由此能够容易地实现多层化。另一方面，高分子型有机EL元件使用印刷或喷墨这样的湿式工艺进行制膜，因此产生在涂布上层时下层溶解这样的问题。因此，高分子型有机EL元件的多层化比低分子型有机EL元件更困难，不能够得到发光效率的提高、寿命的改善的效果。为了应对该问题，至今为止提出了几种方法。一种方法为利用溶解度的差的方法。例如通过由水溶性的聚噻吩：聚苯乙烯磺酸(PEDOT：PSS)形成的空穴注入层、使用甲苯等芳香族系有机溶剂进行制膜而得到的发光层这样的2层结构形成的元件。此时，PEDOT：PSS层由于未溶解于甲苯等芳香族溶剂中，因此可以制作2层结构。但是，如果使用水溶性的PEDOT：PSS，则需要去除在薄膜中残存的水分，但这是困难的，其成为使有机电子元件的特性劣化的原因。另外，为了去除水分，需要高温、长时间的干燥，在树脂基材上的有机电子元件的制作困难、或者对减压条件等工艺产生较大的限制。另外，作为使用了有机溶剂的例子，公开了选择对预先形成的下层没有影响的溶剂的方法(参照专利文献1)。但是，在这样方法中能够使用的溶剂限于不溶解下层的溶剂，因此存在材料的选择范围变窄的问题。另外，在形成上层时，产生某种程度的下层的侵食。另外，在非专利文献1中，提出了利用了溶解度大为不同的化合物的3层结构的元件。进而，在专利文献2中，公开了在PEDOT：PSS上导入被称为夹层(interlayer)的层的3层结构的元件。进而，在非专利文献2～4、专利文献3中，为了克服这样的问题，公开了如下方法：利用硅氧烷化合物或氧杂环丁烷基、乙烯基等的聚合反应而使化合物的溶解度发生变化，使薄膜相对于溶剂不溶化。这样实现多层化的方法是重要的，但如果使用水溶性的PEDOT：PSS，则存在由在薄膜中残存的水分引起的上述的问题，或者为了利用溶解度差而使能够使用的材料受到限制、存在硅氧烷化合物相对于空气中的水分不稳定或元件特性不充分这样的问题点。另外，在利用聚合反应时，需要添加产生酸或碱、自由基等的合适的聚合引发剂，并通过光或热等刺激来引发聚合反应。作为引发聚合反应的契机，一般使用加热或者并用光照射和加热的方法，为了充分地引发聚合反应，需要在120℃以上的温度下进行加热(非专利文献4、非专利文献5)。在这里，为了降低有机EL元件的制造成本、制作柔性的有机EL元件，需要使用价格便宜且具有柔软性的树脂基板，但这样的基板由于高温而软化、分解或者变质，因此存在不能利用引发上述聚合反应的方法的问题点。进而，作为制作多层化结构的其他方法，提出了使用交联反应的方法。在专利文献4中，公开了将含有三苯胺的醚聚醚酮通过紫外线照射进行交联而不溶化的方法。在该方法中，为了充分地进行不溶化，需要长时间的紫外线照射，因而存在产生三苯胺等的分解等问题。另外，在专利文献5、专利文献6、非专利文献6、非专利文献7中，公开了通过氧杂环丁烷基的交联而产生的多层化。在这些方法中，由于使用光引发剂，担心由于光而产生的劣化。另外，存在不能进行低温下的充分的不溶化、需要进行低温固化的树脂基板的使用受到限制等问题或在形成上层时上层和下层相互混合而导致有机EL特性降低等问题。进而，在这里使用的光引发剂为一般的碘鎓盐或锍盐，担心对EL特性的影响。另一方面，为了降低作为有机EL元件的问题的驱动电压，研究了将具有与上述光引发剂相同的结构的碘鎓盐或锍盐用于空穴输送层或发光层。在专利文献7中，公开了离子化合物，但该离子化合物具有与上述的光引发剂相同的结构，担心对有机EL元件特性的影响等。另外，没有记载交联或层叠等。在专利文献8中，公开了含有高分子发光体和离子对的高分子发光体组合物。据此，尽管记载了通过具有特定结构的离子对，能够得到寿命更长的发光元件，但没有关于电荷的注入、输送的记载。另外，也没有交联或层叠等的记载。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2003-07763号公报专利文献2：日本特开2007-119763号公报专利文献3：国际公开第2008/010487号专利文献4：日本专利第3643433号公报专利文献5：日本特开2004-199935号公报专利文献6：日本特表2007-514298号公报专利文献7：国际公开第05/08924号小册子专利文献8：日本特开2005-179634号公报非专利文献非专利文献1：Y.Goto,T.Hayashida,M.Noto,IDW‘04ProceedingsofThe11thInternationalDisplayWorkshop,1343-1346(2004)非专利文献2：H.Yan,P.Lee,N.R.Armstrong,A.Graham,G.A.Evemenko,P.Dutta,T.J.Marks,J.Am.Chem.Soc.,127,3172-4183(2005)非专利文献3：E.Bacher,M.Bayerl,P.Rudati,N.Reckfuss,C.David,K.Meerholz,O.Nuyken,Macromolecules,38,1640(2005)非专利文献4：M.S.Liu,Y.H.Niu,J.W.Ka,H.L.Yip,F.Huang,J.本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机电子材料，其特征在于，其含有聚合物或低聚物，所述聚合物或低聚物具有在3个方向以上分支的结构，并且具有至少一个聚合性取代基。

【技术特征摘要】
2009.06.01 JP 2009-1319311.一种有机电子材料，其特征在于，其含有聚合物或低聚物，所述聚合物或低聚物具有在3个方向以上分支的结构，并且具有至少一个聚合性取代基。2.如权利要求1所记载的有机电子材料，其特征在于，所述聚合物或低聚物含有下述通式(1)～(10)的结构中的至少任一种作为成为形成分支结构的起点的单元，式中，Ar各自独立地表示2价连接基团、其表示碳原子数为2～30个的亚芳基、或者亚杂芳基；W表示3价连接基团，其是从所述亚芳基或者亚杂芳基中进一步除去一个氢原子而得到的原子团、且可以具有取代基；Y各自独立地表示2价连接基团；Z表示碳原子、硅原子、磷原子中的任一个。3.如权利要求2所记载的有机电子材料，其特征在于，所述通式(4)或(7)中的Y为下述化学式表示的2价连接基团，式中，R各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1～22个的直链、环状或支链烷基、或者可以具有取代基的碳原子数为2～30个的芳基或者杂芳基。4.如权利要求1～3中任一项所记载的有机电子材料，其特征在于，所述聚合物或低聚物含有至少一个电荷输送基。5.如权利要求1～4中任一项所记载的有机电子材料，其特征在于，所述聚合物或低聚物含有至少一个聚合性取代基。6.如权利要求5所记载的有机电子材料，其特征在于，所述聚合性取代基导入至所述聚合物或低聚物的末端。7.如权利要求5或6所记载的有机电子材料，其特征在于，相对于1分子的所述聚合物或低聚物导入有3个以上的聚合性取代基。8.如权利要求5～7中任一项所记载的有机电子材料，其特征在于，所述聚合性取代基是氧杂环丁烷基、环氧基、乙烯基、丙烯酸酯基及甲基丙烯酸酯基中的任一个。9.如权利要求1～8中任一项所记载的有机电子材料，其特征在于，所述聚合物或低聚物具有下述通式表示的部分结构，式中，A1、A2各自独立地表示3价连接基团，A3、A4各自独立地表示4价连接基团，L1～L10各自独立地表示2价连接基团，Xm表示2价连接基团，n表示1以上的整数，m表示1或者1至n的整数。10.如权利要求1～9中任一项所记载的有机电子材料，其特征在于，所述聚合物或低聚物的数均分子...

【专利技术属性】
技术研发人员：舟生重昭，石塚健一，星阳介，
申请(专利权)人：日立化成工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP