可熔酚醛树脂珠粒、制造它们的方法和使用它们的方法技术

公开了可熔酚醛树脂珠粒，其是通过在胶体稳定剂和任选地表面活性剂存在下借助于作为催化剂的碱的酚与醛的反应制备的。可熔酚醛树脂珠粒具有多种用途并且可以被热处理和碳化而获得活性碳珠粒。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及酚醛树脂，更具体地说，可熔酚醛树脂珠粒，以及制 造和使用它们的方法。
技术介绍
酚酪树脂是通过酚与醛在酸或碱存在下反应而制备的聚合物，碱 -催化的酚醛树脂被分类为可熔酚醛树脂型酚醛树脂。典型的可熔酚醛树脂是通过下述方式制备的使苯酚与过量的曱醛在碱如氨存在下反 应以生产羟曱基苯酚的混合物，其在加热时缩合而得到低分子量预聚 物或可熔酚醛树脂。当在碱性、中性或略酸性条件下在升温下加热可 熔酚醛树脂时，产生了酚环的高分子量网状结构，所述酚环通过亚曱 基连接并且通常保留了残余的羟甲基。GB 1,347,878公开一种方法，其中苯酚或苯酚衍生物与曱醛在水 溶液中在催化剂存在下并且在均相中进行缩合，所述催化剂是有机或 无机碱，从而获得反应介质中的油滴悬浮液形式的树脂，所述悬浮液 通过添加防止液滴聚结的分散剂而得到稳定。所述方法获得了酚醛树 脂的球状珠，其可以被分离、洗涤和干燥，其据称可用于各种目的， 例如，用作填充材料或减轻此类传统材料如水泥或灰泥的重量。GB 1,457,013公开了具有高碳含量的多孔球状珠，其包含多个封 闭的室，其中周围的室的壁形成了标明外表面界限的连续表皮。珠可 以包含有机前体材料，其可以是酚醛塑料，制造所述珠的方法包括碳 化步骤。美国专利3,850,868公开了在碱性水介质中使脲或苯酚和甲醛反 应而提供预聚物溶液，在保护性成胶体材料的存在下共混预聚物，随 后酸化该碱性预聚物溶液，使得在成胶体材料存在下，使得颗粒成形 并且沉淀成球状珠，和最后收集并且，如果期望的话，干燥脲或苯酚 曱醛颗粒状珠。所得珠据称具有高消光效率，使得它们适用于低光泽 涂料组合物。美国专利4,026,848公开了含水的可熔酚醛树脂分散体，其是在 印度胶和增稠剂存在下产生的。所述分散体据称在如涂料和粘合剂的最终用途应用中具有提高的实用性。美国专利4,039,525公开了一种含水的可熔酚醛树脂分散体，其 是在某些羟基烷基化树胶如羟基烷基化瓜尔胶(作为界面活性剂)存在 下产生的。美国专利4,206,095公开了通过下述方式制备的颗粒状可熔酚醛 树脂使苯酚、甲醛和胺在含保护胶体的水介质中反应而产生颗粒状 可熔酚醛树脂的水悬浮液，并且从所述悬浮液中回收颗粒状可熔酚醛 树脂。美国专利4,316,827公开了可用作摩擦颗粒的树脂组合物，其包 含三和/或四官能和双官能的酚、醛、任选的促进反应化合物、保护胶 体和橡胶的混合物。在第一步的缩合反应中，橡胶可以被引入树脂颗 粒的内部或者引入树脂颗粒的表面。缩合产物在酸性条件下进行第二 步骤，其产生了颗粒状形式的产品，其据称当用作摩擦颗粒时，不需 要研磨或筛分。美国专利4，366，303公开了一种用于生产颗粒状可熔酚醛树脂的 方法，其包括使曱醛、苯酚和有效量的六亚甲基四胺或含氨基氢的 化合物，或其混合物在含有效量的保护胶体的水介质中反应达足以产 生颗粒状可熔酚醛树脂的分散体的时间；冷却反应混合物至低于约40 °C ;使被冷却的反应混合物与碱性化合物反应而形成碱性的邻苯二曱 酸氢盐;和从水分散体中回收树脂，这显示出提高的固化速率和 提高的抗烧结性。美国专利4,182，696公开了一种固体颗粒状、热-反应性、含填料 的模塑组合物，其是通过下述方式直接产生的使苯酚、曱醛和胺在 含不溶于水的填料材料的水介质中反应而产生含颗粒状填料的可熔酚醛树脂的水悬浮液，所述不溶于水的填料材料在其表面上具有反应 性位点，其与酚醛树脂和保护胶体化学结合，和从悬浮液中回收含填 料的可熔酚醛树脂。填料材料可以是纤维或非纤维状颗粒的形式并且 可以是无机或有机的。美国专利4,640,971和4,778,695公开了一种用于生产尺寸不超过 500|am的微球形颗粒形式的可熔酚醛树脂的方法，其包括在碱性催化 剂和基本上不溶于水的无机盐存在下聚合酚和醛。优选的无机盐，其 包括氟化4丐、氟化镁和氟化锶，部分或全部覆盖所得的微球形颗粒的表面。美国专利4,748,214公开一种用于生产颗粒直径不大于约100|im 的微球形固化的酚醛树脂颗粒的方法，其包括在碱性催化剂和乳化稳 定剂存在下在水介质中使酚醛清漆树脂、酚和醛反应。用于该方法的 酴醛清漆树脂是通过下述方式获得的在酸性催化剂如盐酸或草酸存 在下加热酚和醛而进行聚合，在减压下使聚合产物脱水，冷却该产物， 并且将其粗粗地粉碎。美国专利4,071,481公开了酚醛泡沫体、用于生产它们的混合物 和其制造方法。所用的树脂是苯酚和曱醛的碱催化的缩聚产物，其是 以固体、反应性、可熔、基本上无水状态获得的。通过施加热而不使 用催化剂，使所述树脂起泡和硬化。热敏发泡剂，液体形式的或颗粒 形式的，可以与树脂混合，然后加热。可以使用表面活性剂和润滑剂 来提高泡沫中空隙的均匀性。所得泡沫据称是非酸性的，耐颜色变化， 并且基本上是无水的。美国专利5,677,373公开了 一种用于生产分散体的方法，其中被 分散的略微交联的聚乙烯晶种颗粒借助离子化液体膨胀，含共价链接 的可电离的基团的晶种颗粒通过离子化液体引起晶种颗粒的膨胀，从 而形成液滴的分散体，其中膨胀后的所得液滴的体积为晶种颗粒体积有这样的单体。单体的聚:据称i膨胀期;i之后在液;离中k行，从而形成聚合物颗粒。中国专利公开CN 1240220A公开了 一种用于制造酚醛树脂型球 状的活性炭的方法，其包括将线性酚醛树脂和固化剂混合在一起，而 形成块状混合物，将块状混合物粉碎而形成树脂原材料的颗粒，将树 脂原材料分散在含分散剂的分散体液体中，将所述材料乳化而形成球 体，将所得的球体碳化和活化。JP 63-48320A公开了 一种用于制造颗粒状酚醛树脂的方法，其中 从围绕核物质聚集的缩合产物获得的颗粒是通过使酚和醛在分散剂 和核物质存在下进行缩合反应而获得的。所述颗粒然后进行脱水和干 燥。核物质可以是有机或者无机材料。所获得的颗粒材料的特征为相 对可溶于丙酮中。日本专利公开JP 10-338511A公开了一种球状的酴醛树脂，其粒度为150-2，500pm，是这样获得的使酚和醛在分散剂与核材料存在 下缩合，使缩合产物围绕核材料聚集。酚醛树脂、玻璃颗粒、SiC、 中间相碳、氧化铝、石墨(graphic)和金云母，据称可用作核材料。各种用途，然而，对于许多应用来说，粒度和粒度分布未必是特别重 要的，对于一些应用来说，粒度可能是一个重要的因素，例如，当具 有特别的运输或吸附性能的碳化产物是期望的时候。还可能重要的是 获得具有相对窄的粒度分布的颗粒，例如当碳化产物的本体流动性能是重要的时候，如使得促进颗粒的流动，或者当颗粒的可预测的包装 是必需或有益的时候。例如，美国专利公开2003/0154993 Al,其公开了包含烟丝条和 具有填充有球状珠化碳的腔的过滤器组件的香烟，强调了获得球状珠 之间的点-点接触以及基本上完全填充腔的重要性，使得产生流动的气 相的最小通道以及在吸烟期间气相和球状珠的碳表面之间的最大接 触。对于这些及其它用途来说，获得期望的粒度和形状和粒度分布可 能是市场中球状聚合物珠的经济生存能力的重要因素。在本领域中仍 然需要解决目前本领域已知的那些的各种缺点的可用于各种产品中 的可熔酚醛树脂珠。
技术实现思路
在一个方面中，本专利技术涉及一种用本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于产生可熔酚醛树脂珠粒的方法，该方法包括：　ａ）在作为催化剂的碱存在下，在包括胶体稳定剂和任选地表面活性剂的搅动的水介质中，使酚与醛反应，反应时间和温度足以产生可熔酚醛树脂珠粒的水分散体；　ｂ）从水分散体中回收高于最小粒度的不溶于水的可熔酚醛树脂珠粒；和　ｃ）将低于最小粒度的珠粒保留或再循环在可熔酚醛树脂珠粒的水分散体中或者保留或再循环到可熔酚醛树脂珠粒的水分散体中。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：CW辛克，CE小森纳，RC蒙加，RS奥米德拉，JS富弗，RM小施斯拉，S巴格罗迪亚，TJ哈丁，
申请(专利权)人：伊士曼化工公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]