一氧化碳与不饱和化合物的聚合物的制备方法技术

制备聚合物的方法，其特征在于一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物的混合物的聚合是通过在高温和高压下使混合物与含钯催化剂组合物于一稀释剂中的溶液进行接触进行的，其中该聚合物在所述稀释剂中不溶或实际上不溶；在单体与催化剂溶液接触之前，一固体物质悬浮在稀释剂中，其量由式ａ≥１００×ｂ×ｃ给出，其中ａ代表每升稀释剂中固体物质的克数，ｂ是固体物质的平均粒径（以米表示），ｃ是固体物质的堆积密度（以ｋｇ／ｍ＋［３］表示）。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
专利说明 本专利技术涉及一种用来制造保持耐热性而又具有好的机械强度的模塑制品的新型热固性树脂组合物。 迄今为止，具有酰亚胺结构的每种热固性树脂都广泛地用于各个工业领域，因为由这些热固性树脂得到地固化材料具有较好的电绝缘性、耐热性及尺寸稳定性。 然而，只由芳族双马来酰亚胺经热聚合而得到的热固性树脂是极脆的，而且有柔韧性很差的缺点，尽管其耐热性极好。为了消除这个障碍，已对许多热固性树脂组合物进行了尝试，它们每一种都含有芳族双马来酰亚胺和芳族二胺。例如，含有N，N′-4，4′-二苯基甲烷双马来酰亚胺和4，4′-二胺基二苯基甲烷的聚胺基双马来酰亚胺树脂(Rhone-Poulenc公司制商品名Kelimid)，现在已经实施并广泛用于层压塑料浸渍液、层压板及模塑制品等(日本专利公告号23250/1971)。 不过，上述的热固性树脂组合物，其耐热性差，抗冲击和柔韧性也不令人满意。 本专利技术的一个目的是提供一种热固性树脂组合物，可用于制造具有良好机械强度和耐热性的模塑制品。 借如下热固性树脂组合物就能实现上述目标，这种组合物含有100重量份如通式(Ⅰ)所示的双马来酰亚胺化合物和5～100重量份如通式(Ⅱ)所示的芳族胺树脂 式中R是二价的 基团，这里X直接与苯环相连并选自如下一组基团具有1～10个碳原子的二价烃基团、具有6个氟原子的异亚丙基、羰基、硫基、亚磺酰基、磺酰基和氧基， 式中A是亚苯基、烷基取代的亚苯基、二亚苯基、二苯醚基或亚萘基;R1是卤原子、羟基、有4个或少于4个碳原子的烷氧基或有5个或少于5个碳原子的烷基;l是1或2;m是0至3的整数;当m为2或3时，R1表示的基团可以相同也可不同，或者其中的两个基团构成具有侧链的五元或六元脂族环;n是0～300的整数。 通式(Ⅰ)所表示的双马来酰亚胺化合物可以由马来酸酐和通式(Ⅲ)所表示的二胺化合物通过按通常的方法缩合/脱水反应而制备 这里R是二价 基，其中，X直接连在苯环上，可由以下一组基团中选用具有1～10个碳原子的二价烃基、具有6个氟原子的异亚丙基、羰基、硫基、亚磺酰基、磺酰基和氧基。 在双马来酰亚胺化合物(Ⅰ)中，链节R的实例包括 本专利技术使用的双马来酰亚胺化合物(Ⅰ)的典型实例包括1，3-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯、双〔4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基〕甲烷、1，1-双〔4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基〕乙烷、1，2-双〔4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基〕乙烷、2，2-双〔4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基〕丙烷、2，2-双〔4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基〕丁烷、2，2-双〔4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基〕-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷、4，4′-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)联苯、双〔4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基〕酮、双〔4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基〕硫醚、双〔4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基〕亚砜、双〔4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基〕砜和双〔4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基〕醚。它们可单独使用或混合使用。 本专利技术中使用的特定芳族胺树脂(Ⅱ)可通过1摩尔通式(Ⅳ)表示的芳烷基醇衍生物和1～15摩尔通式(Ⅴ)表示的芳族胺化合物进行反应而制备 其中A为亚苯基、烷基取代的亚苯基、二亚苯基、二苯醚或亚萘基，R2是氢原子或酰基或有4个或少于4个碳原子的烷基， 其中R1是卤原子、羟基、具有4个或少于4个碳原子的烷氧基或具有5个或少于5个碳原子的烷基;l是1或2;m是0至3的整数，且当m为2或3时，R1所表示的基团可相同或不同，或者其中两个基团能构成可具有侧链的五元或六元脂族环(日本专利申请号252517/1987)。 通式(Ⅳ)表示的芳烷基醇衍生物中的链节A是亚苯基 烷基取代的亚苯基 式(Ⅳ)中的R2是氢原子、酰基或烷基。这些基团的典型实例包括α，α′-二羟基-邻二甲苯、α，α′-二羟基-间二甲苯、α，α′-二羟基-对二甲苯、α，α′-二乙酰氧基-邻二甲苯、α，α′-二乙酰氧基-间二甲苯、α，α′-二乙酰氧基-对二甲苯、α，α′-二丙氧基-对二甲苯，α，α′-二正丁氧基-对二甲苯、α，α′-二甲氧基-邻二甲苯、α，α′-二甲氧基-间二甲苯、α，α′-二甲氧基-对二甲苯、α，α′-二乙氧基-邻二甲苯、α，α′-二乙氧基-间二甲苯、α，α′-二乙氧基-对二甲苯、α，α′-二异丙氧基-邻二甲苯、α，α′-二异丙氧基-间二甲苯、α，α′-二异丙氧基对二甲苯、α，α′-二正丙氧基-对二甲苯、α，α′-二正丁氧基-间二甲苯、α，α′-二正丁氧基-对二甲苯，α，α′-二仲丁氧基-对二甲苯、α，α′-二异丁氧基-对二甲苯、4，4′-二羟甲基二苯醚、4，4′-二羟甲基联苯、2，6-二羟甲基萘、4，4′-二乙酰氧基甲基二苯醚、4，4′-二乙酰氧甲基联苯、2，6-二乙酰氧甲基萘、4，4′-甲氧基二苯醚、4，4′-甲氧甲基联苯、4，4′-二乙氧甲基苯基醚、4，4′-二异丙氧甲基联苯、4，4′-二异丁氧甲基二苯醚、α，α′-二甲氧基-2-甲基-对二甲苯、α，α′-二甲氧基-3-甲基-间二甲苯、α，α′-二羟基-2，5-二甲基-对二甲苯、α，α′-二甲氧基-2，5-二甲基-对二甲苯、α，α′-二甲氧基-2，4-二甲基-1，3-二甲苯和α，α′-二甲氧基-2，4-二甲基-1，5-二甲苯。在上述所有化合物中以α，α′-二甲氧基-对二甲苯为最好。 通式(Ⅴ)所代表的芳族胺化合物中，R1是卤原子、羟基、具有4个或少于4个碳原子的烷氧基或具有5个或少于5个碳原子的烷基。R1所表示的基团数为0至3，当此基团数为2或3时，R1所表示的基团可以相同或不同，或者其中两个基团能构成可具有侧链的脂族五元或六元环。 较好的R1是具有1～3个碳原子的烷基、羟基或卤原子，在通式(Ⅴ)中R1不存在也是较好的。岩棉、陶瓷纤维、氧化铝纤维或钛酸钾纤维，或有机纤维如碳纤维或聚芳酰胺。 (c)、用于改进在最终涂膜、粘合层或树脂模塑制品中使用树脂性能的各种合成树脂例如，热固性树脂如酚醛树脂、环氧树脂或三聚氰胺树脂，或聚硅氧烷树脂、聚酰胺、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮、改性聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚酰亚胺和含氟树脂。 本专利技术的热固性树脂组合物能够用已知的模塑技术进行模塑，例如压塑、传递模塑、挤塑或注塑，此组合物也有优异的可模塑性。 此外，由本专利技术的热固性树脂组合物制得的模塑制品具有优异的机械强度和耐热性，此组合物可望用于电气及电子领域，以及飞行器及车辆的机械领域。因此，公正地说，本专利技术的热固性树脂组合物具有很大的工业应用的意义。 现在，参照实例来详细地叙述本专利技术。 合成实例1 在装有搅拌器、温度计和DeanStark共沸蒸馏阱的反应釜中，装入如通式(Ⅴ)所表示芳族胺化合物的1，116克(12.0摩尔)苯胺，如通式(Ⅳ)所表示芳烷基醇类衍生物的665克(4.0摩尔)α，α′-二甲氧基对二甲苯，以及作为催化剂的35%626克(6.0摩尔)盐酸的水溶液，在通入氮气下将溶液升温。当反应容器中的温度即内温达本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备聚合物的方法，其特征在于一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物的混合物的聚合是通过在高温和高压下使混合物于一稀释剂中接触一种含钯催化剂组合物溶液进行的，其中聚合物在所述稀释剂中是不溶的或实际上不溶的；在单体与催化剂溶液接触之前，将一种固体物质悬浮在该稀释剂中，该固体物质量由式ａ≥１００×ｂ×ｃ给出，其中ａ表示每升稀释剂中固体物质的克数，ｂ是固体物质的平均粒径（以米表示），Ｃ是固体物质的堆积密度（以ｋｇ／ｍ↑［３］表示）。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：雅各巴斯艾德里安那斯贝库姆，格里特杰拉达斯罗森伯拉德，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]