一氧化碳和烯烃共聚制备聚酮的方法技术

本发明专利技术公开一种一氧化碳和烯烃共聚制备聚酮的方法，属于聚酮的制备技术。该方法是以一氧化碳和包括乙烯、苯乙烯及其衍生物的烯烃为原料，在催化剂存在条件下聚合。所用的催化剂组分包含乙酸钯，２，２′－联吡啶，对苯醌，其特征在于催化剂还含有下列组分：钇、钕、镨、镧、铈的乙酸盐、对甲苯磺酸盐、磷酸酯盐或它们的混合物及对甲苯磺酸或氨基磺酸或氟硼酸或它们的混合物。本发明专利技术由一氧化碳和包括乙烯、苯乙烯及其衍生物的烯烃制备线性交替共聚物，其突出的优点在于催化活性高，催化剂成本低，聚合物中重金属残留量低。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种，属于聚酮的制备技术。
技术介绍
现有的由一氧化碳和包括乙烯、苯乙烯及其衍生物的烯烃聚合制备聚酮的方法，是将烯烃溶于包括甲醇的溶剂中，然后向溶液中通入一氧化碳，在催化剂的作用下，于20～150℃和0.1～20MPa的条件下聚合制备。所采用的催化剂为由钯的化合物与Pka值小于2的酸的阴离子或其它盐、含有膦、氮、氧和硫的双齿配体和氧化剂组成。这样的聚合方法，其不足之处在于使用的催化剂其价格较高且催化活性较低，聚酮产物中重金属钯的残留量高。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种，该方法采用的催化剂价格低，且活性高，所制备的聚合物中重金属残留量低于10ppm。本专利技术是通过下述技术方案加以实现的，以一氧化碳和包括乙烯、苯乙烯及其衍生物的烯烃聚合制备聚酮的方法，是将烯烃加入包括甲醇的溶剂中。然后按一氧化碳与烯烃摩尔比20∶1～1∶20的比例通入一氧化碳，在20～150℃和0.1～15MPa及催化剂存在条件下聚合。所用的催化剂组分包含乙酸钯，其用量为每摩尔待聚合的烯烃单体含有10-9～10-2克原子钯、双齿配体2，2′-联吡啶，其用量为每摩尔钯用量为0.5～100摩尔、对苯醌，其用量为1～10000摩尔之外，其特征在于催化剂还含有下列组分和用量稀土金属钇、钕、镨、镧、铈的乙酸盐、对甲苯磺酸盐、磷酸酯盐或它们的混合物，其用量为每摩尔钯的0.1摩尔～10摩尔。Pka小于3的对甲苯磺酸或氨基磺酸或氟硼酸或它们的混合物，其用量为每摩尔钯的0.1～50摩尔。上述的稀土金属催化剂优选钇、钕、镨的乙酸盐、对甲苯磺酸盐、磷酸酯盐或它们的混合物，其用量为每摩尔钯的0.25摩尔～4摩尔。上述的对甲苯磺酸或氨基磺酸或氟硼酸或它们的混合物，其用量优选为每摩尔钯的6～18摩尔本专利技术制备的一氧化碳和包括乙烯、苯乙烯及其衍生物的烯烃线性交替共聚物，其突出的优点在于在相同主催化剂乙酸钯用量的条件下，加入一定量的稀土可以有效的提高催化剂的催化活性，因此制备相同量一氧化碳和烯烃线性交替共聚物，加入稀土可以减少贵金属乙酸钯的用量，从而降低催化剂成本，并且还能降低产物中重金属残留量低于10ppm。权利要求1.一种由，该方法是以一氧化碳和包括乙烯、苯乙烯及其衍生物的烯烃为原料，是将烯烃加入包括甲醇的溶剂中，然后按一氧化碳与烯烃摩尔比20∶1～1∶20的比例通入一氧化碳，在20～150℃和0.1～15MPa及催化剂存在条件下聚合，所用的催化剂组分包含乙酸钯，其用量为每摩尔待聚合的烯烃单体含有10-9～10-2克原子钯、双齿配体2，2′-联吡啶，其用量为每摩尔钯用量为0.5～100摩尔、对苯醌，其用量为1～10000摩尔之外，其特征在于催化剂还含有下列组分和用量稀土金属钇、钕、镨、镧、铈的乙酸盐、对甲苯磺酸盐、磷酸酯盐或它们的混合物，其用量为每摩尔钯的0.1摩尔～10摩尔；Pka小于3的对甲苯磺酸或氨基磺酸或氟硼酸或它们的混合物，其用量为每摩尔钯的0.1～50摩尔。2.按权利要求1所述的，其特征在于稀土金属催化剂优选钇、钕、镨的乙酸盐、对甲苯磺酸盐、磷酸酯盐或它们的混合物，其用量为每摩尔钯的0.25摩尔～4摩尔；对甲苯磺酸或氨基磺酸或氟硼酸或它们的混合物，其用量优选为每摩尔钯的6～18摩尔。全文摘要本专利技术公开一种，属于聚酮的制备技术。该方法是以一氧化碳和包括乙烯、苯乙烯及其衍生物的烯烃为原料，在催化剂存在条件下聚合。所用的催化剂组分包含乙酸钯，2，2′－联吡啶，对苯醌，其特征在于催化剂还含有下列组分钇、钕、镨、镧、铈的乙酸盐、对甲苯磺酸盐、磷酸酯盐或它们的混合物及对甲苯磺酸或氨基磺酸或氟硼酸或它们的混合物。本专利技术由一氧化碳和包括乙烯、苯乙烯及其衍生物的烯烃制备线性交替共聚物，其突出的优点在于催化活性高，催化剂成本低，聚合物中重金属残留量低。文档编号C08G67/02GK1477139SQ03130389公开日2004年2月25日 申请日期2003年7月11日 优先权日2003年7月11日专利技术者郭锦棠, 刘冰, 许湧深, 王新英, 孙经武 申请人:天津大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由一氧化碳和烯烃共聚制备聚酮的方法，该方法是以一氧化碳和包括乙烯、苯乙烯及其衍生物的烯烃为原料，是将烯烃加入包括甲醇的溶剂中，然后按一氧化碳与烯烃摩尔比２０∶１～１∶２０的比例通入一氧化碳，在２０～１５０℃和０．１～１５ＭＰａ及催化剂存在条件下聚合，所用的催化剂组分包含乙酸钯，其用量为每摩尔待聚合的烯烃单体含有１０↑［－９］～１０↑［－２］克原子钯、双齿配体２，２′－联吡啶，其用量为每摩尔钯用量为０．５～１００摩尔、对苯醌，其用量为１～１００００摩尔之外，其特征在于催化剂还含有下列组分和用量：稀土金属钇、钕、镨、镧、铈的乙酸盐、对甲苯磺酸盐、磷酸酯盐或它们的混合物，其用量为每摩尔钯的０．１摩尔～１０摩尔；Ｐｋａ小于３的对甲苯磺酸或氨基磺酸或氟硼酸或它们的混合物，其用量为每摩尔钯的０．１～５０摩尔。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：郭锦棠，刘冰，许湧深，王新英，孙经武，
申请(专利权)人：天津大学，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]