一种废润滑油的再生方法技术

本发明专利技术提供了一种废润滑油的再生方法，将废润滑油脱水，使水含量<0.5wt％后进行过滤，过滤后先进行一级吸附，再进行二级吸附，使其重金属含量小于6μg/g，然后对废润滑油进行加氢反应，得到再生油，所述再生油进行分馏，可以得到低硫汽油、低硫柴油馏分和润滑油基础油；其中，一级吸附的吸附剂为氧化铝吸附剂；二级吸附的吸附剂为壳聚糖衍生物改性吸附剂。本发明专利技术可以有效脱除废润滑油中的各种非理想组分，得到品质优良的再生润滑油基础油和燃料油组分。本发明专利技术的吸附剂具有稳定性好、活性高、寿命长的特点，再生过程不会造成环境污染，加之选择合理的工艺路线和条件。

Regeneration method of waste lubricating oil

The present invention provides a method for regeneration of waste lubricating oil, waste lubricating oil dehydration, the water content of < 0.5wt% after filtering, the filtered first level of adsorption, and then a two stage adsorption, the heavy metal content is less than 6 g/g, and then the hydrogenation reaction of waste lubricating oil regeneration. The oil, the oil can be recycled fractionation, gasoline and diesel with low sulfur distillate and lube base oil; the adsorbent adsorption for alumina adsorbent; adsorption agent two for adsorption of chitosan derivatives modified adsorbent. The invention can effectively remove various nonideal components in the waste lubricating oil, and obtain the regeneration lubricating base oil and fuel oil components with good quality. The adsorbent has the advantages of good stability, high activity and long service life, and the regeneration process can not cause environmental pollution, and a reasonable technological route and conditions are selected.

【技术实现步骤摘要】
一种废润滑油的再生方法
本专利技术涉及石油化工
，具体而言，涉及一种废润滑油的再生方法。
技术介绍
近年来，伴随中国机动车市场保有量的快速增长，润滑油的用量逐年增加。目前我国润滑油使用量已达760万吨/年，并且每年会以24％的速度递增，而废润滑油排放量已高达500多万吨/每年，预计到2020年，中国市场的润滑油需求将会翻一番，我国也将最终成为世界上第一废润滑油的产生大国。润滑油在工作过程中由于受到外界的污染，产生大量的胶质、氧化物从而降低乃至失去控制摩擦、减少磨损、冷却降温等功效，但其主要成分没有发生变化，若将废油丢弃或燃烧，不仅造成能源的极大浪费，而且会造成严重的环境污染。随着石油资源的日益枯竭，人们环保意识的增强以及油价的不断上涨，废润滑油的再生利用受到了世界各国的高度重视。废润滑油中含有的杂质一般主要有：水分、杂质(如灰尘、沥青质、磨损下来的金属)、轻组分(混入的汽柴油、润滑油断链产物)、润滑油添加剂以及分解产物、部分变质组分(如润滑油分子断链产生的不饱和烃、氧化生成的醇类和酸类)。废润滑油中绝大部分烃类(约90％)并没有变质，可以回收利用。通过除掉杂质并将变质组分经过适当处理，可以将废润滑油再生利用，甚至可以再生为高质量的润滑油基础油。因此废润滑油再生回收不仅可以保护环境而且能够实现资源回收利用，具有很好的社会和经济效益。随着润滑油质量规格和标准的不断提高，润滑油中添加剂的种类和用量也不断在加大，增加了回收再生废润滑油工艺的难度；同时随着环保法规的日益严格，废油再生技术中产生二次污染的技术将逐渐被淘汰，常用的技术如酸-白土精制型废润滑油回收工艺，在回收的过程中会产生大量酸、废白土和废水，而且该工艺提供的产品质量也很差，达不到现行润滑油基础油的标准，这些情况都促进更先进的废油工艺的出现。废油加氢精制工艺因其较高的环保性、经济性以及可操作性，得到越来越多的重视，已经成为替代酸-白土精制、溶剂抽提工艺的新技术。公开号为CN1132922C的专利公开了一种回收废润滑油的联合工艺方法，该方法采用悬浮床加氢工艺过程，利用废油中原油的金属屑及化合物作为催化剂对废油进行加氢处理，然后经简单过滤、蒸馏、固定床加氢精制、轻组分产品分离，即可得到再生基础油和副产品轻质油。该方法的缺点是，废油中的金属化合物主要是钙、镁、锌等润滑油添加剂的分解产物，这些金属化合物对加氢反应几乎是没有催化作用的，所以该加氢过程并不能有效脱除废油中的S、N、O等杂原子。申请号为CN200710098992.6公开了一种废润滑油加氢再生方法。该方法主要是将原料废润滑油进行脱水、过滤和吸附处理，脱除其中的水分、机械杂质、胶质、沥青质和大部分金属杂质；经过吸附处理后的废润滑油在装有保护剂的反应器中进行预加氢精制进一步脱除杂质；经预加氢的废润滑油进入加氢主反应器进行加氢精制反应，使原料油中的非理想组分加氢饱和，产物进行分馏切割。该方法将废润滑油经过吸附处理之后需进行预加氢进一步脱除金属化合物，然后才进行主加氢反应，整个过程设备投资及操作费用比较高，限制了该方法的使用。申请号为CN103013644B公开了一种从废润滑油生产基础油的方法，该方法包括：在分离单元，将废润滑油蒸馏分离，得到馏程为320～450℃的馏出物I和420～450℃馏出物II；在加氢处理单元，在氢气和加氢反应条件下，将馏出物I和馏出物II交替与催化剂接触反应，分别得到精制产物I和精制产物II；在汽提单元，分别将加氢处理的精制产物I和精制产物II进行汽提，得到润滑油基础油I和基础油II。该方法分馏得到两个馏分之后，没有经过吸附处理直接进行加氢精制，会造成催化剂很快因为金属中毒而失活。US4512878公开了一种再生废润滑油的方法，包括：首先将废润滑油加热预处理，目的是脱水、脱轻油；然后将预处理的废润滑油油进行蒸馏分离；再将蒸馏得到的油通过一个有活性物质构成的保护床，目地是脱除废润滑油油中的卤族元素以及痕量的磷和杂质；保护床处理后的馏出物进行加氢处理。该方法将废润滑油经过相关预处理之后进行加氢处理，由于没有经过脱金属的过程，也会造成催化剂很快因为金属中毒而失活。有鉴于此，特提出本专利技术。
技术实现思路
本专利技术的第一目的在于提供一种废润滑油的再生方法，以解决上述方法中存在的缺陷，所述的废润滑油的再生方法，主要采用废润滑油的预处理和加氢精制相结合的工艺路线，提供一种投资低、操作简便、效率高的废润滑油再生新方法，通过该方法不仅能够得到合格的润滑油基础油和调和组分，而且在再生过程不会产生二次污染。为了实现本专利技术的上述目的，特采用以下技术方案：一种废润滑油的再生方法，包括以下步骤：将废润滑油脱水，使水含量<0.5wt％后进行过滤，过滤后先进行一级吸附，再进行二级吸附，使其重金属含量小于6μg/g，然后对废润滑油进行加氢反应，得到再生油，所述再生油进行分馏，可以得到低硫汽油、低硫柴油馏分和润滑油基础油；其中，所述一级吸附的吸附剂为氧化铝吸附剂；所述二级吸附的吸附剂为壳聚糖衍生物改性无机吸附剂。废润滑油中除了含有大部分仍然是润滑油的有效组分，还含有一些含氧化合物、含硫化合物、含氮化合物、重金属、痕量的卤素化合物以及由于高温断链而产生的不饱和烃等非理想组份，这些非理想组份除了重金属其它完全可以通过加氢精制催化剂以及合适的加氢反应条件脱除，废润滑油中的非理想组分经过加氢饱和之后，再生油可达到润滑油基础油或调和组分的要求。本专利技术通过预处理以及加氢精制的方法使废润滑油中的非理想组分脱除，在进行加氢精制反应前，必须对其进行各种预处理，尤其是对大量添加剂带来的重金属化合物，它们在加氢反应时会沉积在加氢催化剂表面而使催化剂快速中毒失活。所以废润滑油加氢精制的技术关键在于如何脱除重金属而达到加氢精制催化剂对原料的要求。预处理和加氢精制后将再生油进入分馏塔进行馏分切割，切割出<170℃馏分作为优质低硫汽油馏分，170～320℃馏分作为优质低硫柴油馏分，>320℃馏分可作为优质的润滑油基础油，并完全能够达到新润滑油基础油的质量标准。其中，所述脱水的操作，具体包括以下步骤：将废润滑油加热到50～100℃，恒温维持2～8小时进行脱水，更优选的加热温度为60～90℃。优选的，所述过滤采用板框压滤装置进行过滤。板框压滤装置过滤彻底。所述一级吸附的吸附剂为氧化铝吸附剂；所述二级吸附的吸附剂为壳聚糖衍生物改性吸附剂。优选的，所述氧化铝吸附剂的比表面积≥200m/g，孔容≥0.4ml/g。优选的，所述一级吸附的反应温度为80～150℃，体积空速为0.3～1.2h-1；更优选的反应温度为100～120℃，体积空速为0.5～1.0h-1。经脱水、脱杂质之后的废润滑油进入一级吸附塔，在一级吸附剂的作用下进行吸附处理，实现胶质、沥青质以及大部分重金属的脱除，在此过程中废润滑油中的大部分添加剂也被脱除。优选的，所述壳聚糖衍生物改性吸附剂的制备方法，具体包括以下步骤：将吸附材料经过焙烧、酸化处理进行活化，然后将油溶性壳聚糖衍生物有机溶液和活化后吸附材料进行充分浸湿，保持45～55℃恒温反应5～7小时，反应结束后除去有机溶剂，得到改性后的吸附材料，并将改性后的吸附材料于20～25℃下放置3～6小时，然后研磨、过筛，得本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种废润滑油的再生方法，其特征在于，包括以下步骤：将废润滑油脱水，使水含量<0.5wt％后进行过滤，过滤后先进行一级吸附，再进行二级吸附，使其重金属含量小于6μg/g，然后对废润滑油进行加氢反应，得到再生油，所述再生油进行分馏，可以得到低硫汽油、低硫柴油馏分和润滑油基础油；其中，所述一级吸附的吸附剂为氧化铝吸附剂；所述二级吸附的吸附剂为壳聚糖衍生物改性吸附剂。

【技术特征摘要】
1.一种废润滑油的再生方法，其特征在于，包括以下步骤：将废润滑油脱水，使水含量<0.5wt％后进行过滤，过滤后先进行一级吸附，再进行二级吸附，使其重金属含量小于6μg/g，然后对废润滑油进行加氢反应，得到再生油，所述再生油进行分馏，可以得到低硫汽油、低硫柴油馏分和润滑油基础油；其中，所述一级吸附的吸附剂为氧化铝吸附剂；所述二级吸附的吸附剂为壳聚糖衍生物改性吸附剂。2.根据权利要求1所述的废润滑油的再生方法，其特征在于，所述氧化铝吸附剂的比表面积≥200m/g，孔容≥0.4ml/g。3.根据权利要求1所述的废润滑油的再生方法，其特征在于，所述一级吸附的反应温度为80～150℃，体积空速为0.3～1.2h-1；优选的反应温度为100～120℃，体积空速为0.5～1.0h-1。4.根据权利要求1所述的废润滑油的再生方法，其特征在于，所述壳聚糖衍生物改性吸附剂的制备方法，具体包括以下步骤：将吸附材料经过焙烧、酸化处理进行活化，然后将油溶性壳聚糖衍生物有机溶液和活化后吸附材料进行充分浸湿，保持45～55℃恒温反应5～7小时，反应结束后除去有机溶剂，得到改性后的吸附材料，并将改性后的吸附材料于20～25℃下放置3～6小时，然后研磨、过筛，得到壳聚糖衍生物改性吸附剂；优选的，所述油溶性壳聚糖衍生物有机溶液与所述吸附材料的质量比为0.5～3％，更优选的质量比为1～2％；优选的，所述吸附材料为膨润土、高岭土或者凹凸棒...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨莹，
申请(专利权)人：中石化炼化工程集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11