具有高耐热性和高透明度的多芳基化合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及制备具有低残留盐的高耐热和高透明度多芳基化合物的方法，更具体涉及一种制备多芳基化合物的方法，其中通过界面聚合使具有化学式１结构的二价酚化合物与芳香二羧酸卤素化合物反应从而制备多芳基化合物，其特征在于加入非离子表面活性剂。由本发明专利技术的方法制备的多芳基化合物取得了降低残留盐和明显改善透明度及耐热性的极佳效果。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及制备具有高耐热性和高透明度以及低残留盐的多芳基化合物的方法，更具体而言，涉及一种制备多芳基化合物的方法，其中通过界面聚合使具有化学式1结构的二价酚化合物与芳香二羧酸卤素化合物反应从而制备多芳基化合物，其特征在于加入非离子表面活性剂。化学式1 在上述化学式1中，R1、R2、R3和R4表示与上述相同的基团。
技术介绍
多芳基化合物是指属于芳香基团的线性聚酯树脂并由芳香二醇和芳香二羧酸的缩聚制得。根据原料，该多芳基化合物树脂可具有几种分子式。通过做为二价酚的双酚A与做为二羧酸的对苯二甲酸或间苯二甲酸缩聚反应的包括下述化学式2的结构单元的多芳基化合物树脂是范例性的产物。化学式2 近来，具有大体积取代基团的某些二价酚化合物有时被用于提高分离的转变温度(Tg)。例如，可采用具有化学式3结构的化合物。化学式3 化学式2的多芳基化合物树脂是现有技术中已知的工程塑料。实际上，多芳基化合物树脂可被广泛地用于电气和电子装置零件的领域聚合物的开关、插座、微波零件、继电器箱和面板。在机械产品中，该多芳基化合物树脂可被广泛地用作原料或包装材料以制备各种产品，例如仪表的内部或/和外部零件、光学机械的零件、包括气体触断器的加热装置的零件；机箱(housing)或汽车的镜片、整个机箱产品和仪表板。做为参考，日本专利公开第43670/1993号中已公开了制备多芳基化合物树脂的方法，其中在界面聚合中使用氯化正丁基苄基铵作为阳离子催化剂以制备高分子量。但是，由于催化剂的高亲脂性，上述制备的多芳基化合物容易在完成界面聚合后在聚合物溶液的有机相中残留催化剂和盐。制得的多芳基化合物树脂可能包括大量残留的催化剂和盐从而降低了多芳基化合物的物理性能。同样，在美国专利第4992526号中公开了通过羟基芳基取代而制备1，6-重氮螺环内酰胺化合物的方法。在该技术中，通过使用相转移的阳离子催化剂制备由芳香二羧酸卤素化合物和羟基芳基取代的螺环内酰胺化合物反应得到的共聚物和/或进一步加入了二价酚化合物的三聚物。本专利技术的目的是提供一种制备如题目中所示的螺环内酰胺化合物的方法。在本专利技术的范围内，包括芳香二羧酸卤素化合物和二价酚化合物，目的在于得到螺环内酰胺化合物。但是，具有下面的几种缺点。其技术方面，如果留在最终的树脂中，相转移用阳离子催化剂增加了薄膜的浊度(一般，如果残留0.5wt％的催化剂，则增加0.5％的浊度)；降低了聚合物的热稳定性；需要增加清洁的频率等。甚至在经济方面，催化剂需要超过预定量以合成高分子量产物并且非常昂贵。
技术实现思路
为了解决上述问题，本专利技术人致力于研究并发现可以通过使用非离子表面活性剂聚合得到具有宽分子量范围的多种多芳基化合物，并且改善了透明度和耐热性和在聚合物产物中留下更少量的残留盐。因此，成功地完成了本专利技术。本专利技术涉及通过其中加入非离子表面活性剂的表面活性聚合使二价酚单体和芳香二羧酸卤素化合物反应，从而制备多芳基化合物的方法。优选地，本专利技术提供了制备多芳基化合物的方法，其中通过界面聚合使二价酚化合物的碱溶液和芳香二羧酸卤素化合物的溶液反应，其特征在于每100份的酚化合物加入具有4～20的HLB值的非离子表面活性剂0.05～20份。相对于加入相转移用阳离子催化剂的常规方法，上述本专利技术的制备方法能够使界面聚合的表面积最大化，并且减少残留盐和改善透明度。本专利技术的其它优点、目的和特点将在下面的描述中部分地阐述，并且对本领域技术人员通过下面的实施部分地变得明显或从对本专利技术的实践中可以获知。本专利技术的其它目的和优点可以通过在所写的说明书和其权利要求书中特别指出的结构而自然地实现并得到。下面，本专利技术将更清楚地描述如下。在本专利技术的制备多芳基化合物的方法中，二价酚化合物可以不考虑其种类，并且优选地，为至少一种选自具有化学式1的结构的化合物。化学式1 在上述化学式1中，R1、R2、R3和R4独立地为氢、C1～C12的烷基、芳基或卤素；W为C1～C30的亚烷基(alkylidene)、C2～C30的烯基(alkylene)、C3～C30的环亚烷基、C3～C30的环烯；由C2～C30烯基取代的苯基、氧、硫、亚砜、砜或单键。更优选地，二价酚化合物可以为至少一种选自包括二(4-羟苯基)甲烷、2，2-二(4-羟苯基)丙烷、1，1-二(4-羟苯基)乙烷、2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-二(4-羟苯基)庚烷、2，2-二(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基-2，5-二溴苯基)丙烷、二(4-羟苯基)甲苯、4，4-二羟苯基-1，1-m-二异丙基苯和4，4-二羟苯基-9，9-芴的组的二(4-羟基芳基)烷烃；至少一种选自包括1，1-二(4，4-二羟苯基)环戊烷、1，1-二(4，4-二羟苯基)环己烷、1-甲基-1-(4-羟苯基)-4-(二甲基-4-羟苯基)甲基环己烷、4-{1--1-甲基乙基}苯酚、4，4-二苯酚和2，2，2，2-四羟-3，3，3，3-四甲基-1，1-螺环双--茚]-6，6-二醇的组的二(羟基芳基)环烷烃；至少一种选自二(4-羟苯基)醚、二(4-羟基-3，5-二氯苯基)醚和4，4-二羟基-3，3-二甲基苯基醚的二羟基二芳基醚；至少一种二羟基二芳基硫化物选自4，4-二羟基二苯基硫化物和4，4-二羟基-3，3-二甲基二苯基硫化物的二羟基二芳基硫化物；至少一种二羟基二芳基亚砜，选自4，4-二羟基二苯基亚砜和4，4-二羟基-3，3-二甲基二苯基亚砜；至少一种选自4，4-二羟基二苯基砜和4，4-二羟基-3，3-二甲基二苯基砜的二羟基二芳基砜；至少一种选自4，4-二羟基二苯基-3，3-靛红等的二羟基二芳基靛红；至少一种选自包括间苯二酚、3-甲基间苯二酚、3-乙基间苯二酚、3-丁基间苯二酚、3-叔丁基间苯二酚、3-苯基间苯二酚和3-异丙苯基间苯二酚的组的二羟基苯；至少一种选自4，4′-二羟基二苯基和3，3′-二氯-4，4′-二羟基二苯基的二羟基二苯基；以及选自上述两种以上化合物的混合物。芳香二羧酸二价酚化合物可以不考虑其种类，并且优选为至少一种选自包括对苯二酸、间苯二酸、二苯甲酸酯、萘二羧酸、二(4-羧基苯基)甲烷、1，2-二(4-羧基苯基)乙烷、2，2-二(4-羧基苯基)丙烷、二(4-羧基苯基)氧化物、二(4-羧基苯基)硫化物、二(4-羧基苯基)砜和由C1～C2烷基或卤素取代上述化合物的芳香基团的其它芳香二羧酸的组的化合物，及其混合物。优选地，混合物可以包括10～90mol％的卤化对苯二酸和90～10mol％的卤化间苯二酸。非离子表面活性剂可以优选具有4～20的HLB值并且更优选可以为至少一种选自包含以下化合物的组聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、辛基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、山梨糖醇酐、乙氧基脂肪酸醇、乙氧基脂肪酸、乙氧基烷基酚、链烷醇酰胺(脂肪酸链烷醇酰胺)、乙氧基脂肪酸链烷醇酰胺、氧化脂肪酸胺、氧化脂肪酸氨基胺、甘油基脂肪酸酯、山梨聚糖、聚氧乙烯山梨糖醇酐三硬脂酸酯、乙氧基山梨糖醇酐酯、烷基多苷、氧化亚乙基/亚丙基嵌段共聚物、和乙氧基-丙氧基脂肪酸醇，但并不限于此。优选地，非离子表面活性剂可以在进行聚合前或向碱溶液中加入二价酚化合物的同时加入。优选地，每100份酚化合物，加本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通过界面聚合使二价酚单体与芳香二羧酸卤素化合物反应从而制备多芳基化合物的方法，其特征在于，加入非离子表面活性剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：金熹正，金东烈，柳相旭，朴相炫，
申请(专利权)人：LG化学株式会社，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]