聚醚多元醇组合物制造技术

本发明专利技术涉及聚醚多元醇组合物，本发明专利技术的课题在于提供一种具有适合操作和加工的粘度，且具有与多异氰酸酯迅速进行反应的反应促进活性的聚醚多元醇组合物。本发明专利技术的聚醚多元醇组合物的其特征在于，将酚化合物、甲醛、和由烷醇胺与烷基胺以０．２～４∶１的摩尔比混合得到的混合胺，按１∶１～３∶１～３的摩尔比反应得到的甲醛缩合物与烯化氧加成而形成，羟基值为１００～６００ｍｇＫＯＨ／ｇ。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚醚多元醇组合物。
技术介绍
已知使用酚类、醛类和伯单胺类，或使用酚类、醛类和仲单胺类制备的聚醚多元醇，作为通过例如反应注射成形法、现场发泡法、注入发泡法等方法制造的发泡聚氨酯成形品等的原料是非常有用的。上述的聚醚多元醇，要求具有与多异氰酸酯迅速进行反应、且处理容易的性质。例如，专利文献1中，公开了使烯化氧，与酚类、胺类和甲醛的缩合物进行加成反应得到的聚醚多元醇组合物显示了优异的反应促进活性。不过，上述专利文献1公开的聚醚多元醇组合物，由于粘度非常高，处理困难，所以存在着操作性或加工性低下的问题。另一方面，专利文献2中，公开了通过增加与酚类、胺类和甲醛的缩合物进行加成的烯化氧的加成摩尔数，可使聚醚多元醇组合物的粘度低下。不过，在通过专利文献2所述的方法得到的聚醚多元醇组合物中，存在的问题是，由于通过增加烯化氧的加成摩尔数，使分子量增加，分子内的叔氮原子的含有率降低，所以其与多异氰酸酯迅速进行反应的反应促进活性也降低了。另外，在专利文献3中记载了由酚类、胺类和甲醛的缩合物形成的多元醇，但存在的问题是，在不与烯化氧加成时，不得不通过烷醇胺与烷基胺的配合比调整多元醇的羟基值，羟基值降低时泡沫的物性会降低。日本特开平8-301963号公报 日本特表2002-524630号公报日本特许3463910号公报
技术实现思路
鉴于以上的问题等，本专利技术的课题在于，提供一种具有适合操作和加工的粘度，且具有与多异氰酸酯迅速进行反应的反应促进活性的聚醚多元醇组合物。本专利技术人为解决上述课题进行了反复深入的研究，结果发现，将酚化合物、规定的混合胺、和甲醛以规定量混合并进行反应，得到甲醛缩合物，然后将烯化氧与该缩合物加成得到聚醚多元醇组合物，可解决上述问题，并完成了本专利技术。即，本专利技术提供一种聚醚多元醇组合物，其特征在于，将(A)酚化合物、(B)甲醛、和(C)将烷醇胺与烷基胺以0.2～4∶1的摩尔比混合得到的混合胺按1∶1～3∶1～3的摩尔比反应得到的甲醛缩合物与烯化氧加成而形成，羟基值为100～600mg KOH/g。本专利技术的聚醚多元醇组合物是将酚化合物、甲醛、和规定的混合胺以规定的摩尔比反应，得到甲醛缩合物，将该缩合物与定量的烯化氧进行加成得到的组合物，具有适合操作性和加工性的粘度，且显示了与多异氰酸酯迅速进行反应的反应促进活性。进而，在本专利技术的聚醚多元醇组合物中，上述酚化合物优选为苯酚和/或烷基苯酚。另外，在本专利技术的聚醚多元醇组合物中，从反应性和泡沫强度的角度考虑，上述烷醇胺优选二乙醇胺，且上述烷基胺优选二甲胺和/或二乙胺。另外，在本专利技术的聚醚多元醇组合物中，上述烯化氧优选是选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷中的1种或2种以上。本专利技术的聚醚多元醇组合物，由于粘度低，所以可提高制造聚氨酯等成形品时的操作性和加工性。另外，本专利技术的聚醚多元醇组合物，由于反应促进活性高，所以制造聚氨酯成形品等时，与多异氰酸酯的反应性提高了。具体实施例方式本专利技术的聚醚多元醇组合物是将规定量的烯化氧，与酚化合物、甲醛和规定的混合胺以规定的摩尔比反应得到的甲醛缩合物进行加成得到的羟基值为100～600mg KOH/g的组合物。作为上述(A)的酚化合物，可以举出至少具有一个酚性羟基的化合物。作为上述酚化合物，可以是单环化合物，也可以是多环化合物。作为上述多环化合物，可举出例如，象联苯类化合物那样的多个芳香环各自独立地键合的化合物，萘类那样的稠合芳香族化合物等。在制造甲醛缩合物时的反应，与烯化氧的加成反应，制造硬质聚氨酯泡沫等时，上述酚化合物也可以被不影响反应的取代基取代。作为上述取代基可举出例如，烷基、烷氧基、苯氧基、硝基等。作为优选的取代基，可以举出碳数为1～18的烷基，作为更优选的取代基为碳数1～12的烷基。具体地，作为上述酚化合物，可列举出例如，苯酚、甲酚、乙基苯酚、二甲酚、对叔丁基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、十二烷基苯酚、对苯基苯酚、间苯二酚、邻苯二酚、氢醌、均苯三酚、双酚A、双酚F、α-萘酚、β-萘酚、β-羟基蒽等。通常地优选苯酚、烷基酚和它们的混合物，特别是从容易获得的观点考虑，优选苯酚、甲酚、壬基苯酚和它们的混合物。上述甲醛的形态，没有特别限定，例如可以作为福尔马林(37重量％的甲醛水溶液)、甲醛的甲醇溶液、固体的抵聚甲醛等使用。而且，将福尔马林、甲醛的甲醇溶液、固体的低聚甲醛等作为上述的甲醛使用时，使用量以甲醛换算的摩尔数计算。在本专利技术中，可使用烷醇胺和烷基胺的混合胺。上述烷醇胺是具有与氮原子键合的1个或2个烷醇基的脂肪族伯胺或仲胺类。另外，上述烷基胺是具有与氮原子键合的1个或2个烷基的脂肪族伯胺或仲胺类。作为上述烷醇胺，可列举出例如，单乙醇胺、甲基乙醇胺、乙基乙醇胺、异丙醇胺、甲基异丙醇胺、乙基异丙醇胺、甲基-2-羟基丁基胺等单烷醇胺；二乙醇胺、乙醇异丙醇胺、二异丙醇胺、乙醇2-羟基丁基胺、异丙醇2-羟基丁基胺等二烷醇胺，以及它们的混合物等。其中，从给予本专利技术的聚醚多元醇组合物高的反应性的观点考虑，优选二乙醇胺。作为上述烷基胺，可列举出例如，甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺等单烷基胺，二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、甲基乙基胺、甲基丙基胺、甲基丁基胺等二烷基胺；以及它们的混合物。其中从给予本专利技术的聚醚多元醇组合物高度的自催化性能的观点考虑，优选二甲胺、二乙胺。本专利技术中使用的甲醛缩合物是使酚化合物、甲醛和混合胺以1∶1～3∶1～3的摩尔比反应得到的，优选以1∶1.5～3∶1.5～3的摩尔比反应得到的。上述甲醛的使用量，以摩尔比计，相对于酚化合物为1时，甲醛用量为1～3。甲醛的使用量小于1时，残留未反应的酚化合物，可能引起泡沫的物性降低。另外，甲醛的使用量大于3时，超过酚化合物可缩合的反应点，所以可能有未反应的甲醛残留。上述混合胺的使用量，以摩尔比计，相对于酚化合物为1时，混合胺的用量为1～3，优选1.5～3。混合胺的使用量小于1时，未反应的酚化合物残留，有可能引起聚醚多元醇组合物和异氰酸酯反应所得的聚氨酯泡沫物性降低。另外，有可能所得的聚醚多元醇组合物不能充分发挥自催化的性能。上述混合胺的使用量为3以上时，由于超过酚化合物可缩合的反应点，可能有未反应的混合胺残存。过剩的混合胺可能引起聚醚多元醇组合物与异氰酸酯反应得到的聚氨酯泡沫物性降低。且，上述混合胺的使用量，以摩尔比计，相对于甲醛为1时，混合胺优选1以上。1以上时，可以降低未反应的甲醛，可抑制聚醚多元醇组合物的经时粘度上升。上述混合胺是上述烷醇胺和上述烷基胺以0.2～4∶1的摩尔比混合的混合胺。通过并用上述烷醇胺和上述烷基胺可提高所得的聚醚多元醇组合物的反应促进活性。上述烷醇胺的混合摩尔比，当小于如上所述的数值范围时，所得的聚醚多元醇组合物的官能团数量下降，可能引起该聚醚多元醇组合物与异氰酸酯反应得到的聚氨酯泡沫的物性降低。另外，上述烷醇胺的混合摩尔比在如上所述数值范围以上时，上述烷基胺的使用量减少，可能所得的聚醚多元醇组合物不能充分发挥自催化性能。作为上述混合胺，具体可举出，二乙醇胺、与二甲胺和/或二乙胺的混合胺。且在本专利技术中，所谓的混合胺，包括从一开始烷醇胺与烷基胺混合成规定的摩尔比的混合胺，和在使用前分别将烷醇胺与烷基胺以规定的摩尔比加入反应容器而成的混合胺本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚醚多元醇组合物，其特征在于，将（Ａ）酚化合物、（Ｂ）甲醛、和（Ｃ）将烷醇胺与烷基胺以０．２～４∶１的摩尔比混合得到的混合胺按１∶１～３∶１～３的摩尔比反应得到的甲醛缩合物与烯化氧加成而形成，羟基值为１００～６００ｍｇＫＯＨ／ｇ。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：藤原刚志，北川贵士，梅田和俊，船本久，
申请(专利权)人：第一工业制药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]