有机聚硅氧烷聚脲共聚物制造技术

本发明专利技术涉及有机聚硅氧烷－聚脲共聚物，其包含通式Ｚ［ＮＨ－Ｃ＝Ｏ－Ｎ｛ＣＲ↓［２］↑［１］－ＳｉＲ↓［２］Ｏ↓［１／２］｝↓［２］］↓［ｚ］的至少一个单元、任选地通式Ｏ↓［１／２］－ＳｉＲ↓［２］ＣＲ↓［２］↑［１］ＮＨＣＲ↓［２］↑［１］ＳｉＲ↓［２］－Ｏ↓［１／２］的单元、任选地通式Ｏ↓［１／２］－ＳｉＲ↓［２］－Ｏ↓［１／２］的单元、任选地通式Ｒ↑［４］Ｏ↓［１／２］的单元、任选地通式Ｒ↓［ｎ］↑［５］ＳｉＲ↓［３－ｎ］－Ｏ↓［１／２］的单元和任选地通式Ｚ［ＮＨ－Ｃ＝Ｏ－Ｎ｛ＣＲ↓［２］↑［１］－ＳｉＲ↓［２］Ｏ↓［１／２］｝↓［２］］↓［ｚ－ａ］（ＮＣＯ）↓［ａ］的单元，其中所有的基团和标记具有如权利要求１中所引用的含义。本发明专利技术还涉及其制备方法和应用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及有机聚硅氧烷-聚脲共聚物、它们的制备方法及其用途。超支化聚合物是比常规支化聚合物具有更多支化的树枝状大分子，该常规支化聚合物主要含有对线性主链的初级或次级支链。然而，它们不如完美支化树枝状聚合物支化和不具有如完美支化树枝状聚合物那样的规则结构。超支化聚合物具有与典型的高分子量线性聚合物相比不寻常的粘度情况和溶液行为。与后者形成对照，末端官能团的数目直接与分子量成比例。由于这些高度支化大分子中此潜在大数目的官能团，它们在取决于如表面活性、粘合、流变控制和硫化的性能的应用中是有利的。超支化聚合物在合成和在它们的结构规则性方面与树枝状聚合物不同。它们容易制备但它们的分子量分布在高分子量下非常粗略(coarse)。树枝状聚合物通常由冗长过程的产生而合成，通常具有多个嵌段(blocking)和解嵌段(deblocking)步骤和复杂的精制过程，但它们的分子量分布理想地等于1。超支化聚合物生产更经济和因此更适于商业用途。分支(divergent)的合成方法迄今仍在使用，具有两种完全不同类型官能团的单体，该官能团彼此反应但不与它们自身反应，单体的官能度一起大于二。例如，合适的单体是含有官能团A和两个官能团B的那些，即AB2单体。特别地，可以使用其中x是＞1的所有单体ABx。超支化聚合物的进一步方面在于可以由官能团之间的自由链长度控制支化程度。这防止空间问题和允许高分子量聚合物的合成。然而，仅当A和B基团彼此反应时，仅当在聚合物合成中需要它时，即在催化剂的加入之后或由温度的增加，ABx单体在单分子聚合中的应用是可能的。或者，超支化聚合物的合成因此也可以采用两种单体类型，例如A3和B2进行，它们应当原位反应以得到A2B和AB2单体(双分子聚合通常采用Ax和By，其中x＞1和y＞2)。这样的方法通常是已知的，例如描述于US-B 6534600。硅氧烷单元向超支化聚合物中的引入可向它们提供硅氧烷的特定性能。各种含硅氧烷的超支化聚合物是已知的。Mathias和Carothers在J.Am.Chem.Soc.113(1991)4043-4044中描述了聚(甲硅烷氧基硅烷)。使用铂硅氢化催化剂使通式ViCH2Si(OSiMe2H)3的单体聚合和得到具有侧SiH基团的超支化聚合物，它可以由采用烯丙基苯基醚的末端嵌段而稳定。在J.Inorg.Organomet.Polym.4(1)(1994)61-77中，介绍了单步骤方法，由乙烯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷或三(乙烯基二甲基甲硅烷氧基)硅烷的分子间硅氢化而获得Si-H官能或Si-乙烯基-官能超支化聚硅氧烷。由于Si-H和Si-Vi基团在此方法中非常接近，当反应进行时位阻增加，使得反应的完全终止是有问题的。此外，由于它具有硅亚乙基硅氧烷结构，产物不具有聚硅氧烷的的特征性能。含有硅氧烷部分的Si-H-官能超支化聚合物描述于US-B 6307081和US-A6140525，但要求的大分子单体的合成是复杂和多阶段的，反应在溶剂中进行。包USSU-A 2003/4293，与超支化聚合物的反应性基团反应的反应物是聚合物。通过酰胺键连接但含有键合到支化点的易水解的Si-O-C键的超支化含硅氧烷的聚合物，描述于例如US-A 6001945。本专利技术涉及有机聚硅氧烷-聚脲共聚物，该共聚物包含通式(I)的至少一个单元Zz(I)和任选地通式(II)的单元O1/2-SiR2CR12NHCR12SiR2-O1/2(II)和任选地通式(III)的单元O1/2-SiR2-O1/2(III)和任选地通式(IV)的单元R4O1/2(IV)和任选地通式(V)的单元R5nSiR3-n-O1/2(V)和任选地通式(VI)的单元Zz-a(NCO)a(VI)其中R在每种情况下可以相同或不同，是单价、SiC-键合的、任选取代的烃基，R1在每种情况下可以相同或不同，是单价有机基团或氢原子，R4可以相同或不同，是氢原子或单价、任选取代的烃基，R5在每种情况下可以相同或不同，是单价、可水解的有机基团或羟基，Z可以相同或不同，是任选地由杂原子间隔或由杂原子取代和含有1-60个碳原子的z价烃基，z是大于1的整数，n是0、1、2或3和a是小于z的整数。在本专利技术的上下文中，术语有机聚硅氧烷希望包括聚合物、低聚物以及二聚体硅氧烷。基团R的例子是烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和叔戊基；己基，如正己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基和异辛基，如2，2，4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；十二烷基，如正十二烷基；十八烷基，如正十八烷基；环烷基，如环戊基、环己基和环庚基和甲基环己基；烯基，如乙烯基、1-丙烯基和2-丙烯基；芳基，如苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，如邻-、间-和对-甲苯基；二甲苯基和乙基苯基；和芳烷基，如苄基和α-和β-苯基乙基。取代基团R的例子是甲氧基乙基、乙氧基乙基、(2-乙氧基)乙氧基乙基、3-氯丙基、2-氯乙基、氯甲基和3，3，3-三氟丙基，氨基烷基，如氨基丙基、氨基甲基、环己基氨基丙基、环己基氨基甲基和二乙基氨基丙基，膦酸根合烷基，如双(乙基己基)膦酸根合丙基、双(乙基己基)膦酸根合甲基和二乙基膦酸根合甲基，丙烯酸根合烷基，如丙烯酸根合甲基、丙烯酸根合丙基、甲基丙烯酸根合甲基和甲基丙烯酸根合丙基，优选是氨基丙基、氨基甲基、双(乙基己基)膦酸根合甲基和甲基丙烯酸根合甲基，特别优选是氨基甲基、双(乙基己基)膦酸根合甲基、和甲基丙烯酸根合甲基。基团R优选包括1-12个碳原子的烃基，它任选地由卤素原子、氨基、醚基团、酯基团、环氧基团、巯基、氰基或(聚)二醇基团取代，后者由氧乙烯和/或氧丙烯单元组成，特别优选含有1-6个碳原子的烷基，特别地甲基。基团R1的例子是对于基团R所述的例子和氢原子。基团R1优选是氢原子和任选取代的烃基，特别优选氢原子和含有1-6个碳原子的烷基，特别地氢原子。基团R4的例子是对于基团R所述的例子和氢原子。基团R4优选是氢原子和含有1-6个碳原子的烷基，特别优选是氢原子或甲基或乙基，特别地氢原子。基团R5的例子是羟基和迄今为止已知的所有可水解基团，例如通过氧原子或氮原子键合到硅原子的任选取代的烃基。基团R5优选包括烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和2-甲氧基乙氧基，酰氧基，如乙酰氧基，氨基，如甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基和环己基氨基，酰氨基，如N-甲基乙酰氨基和苯甲酰氨基，氨氧基，如二乙基氨氧基，肟基，如甲基乙基酮肟基和甲基异丁基酮肟基，和烯氧基，如2-丙烯氧基、和羟基，特别优选甲氧基、乙氧基、乙酰氧基、甲基乙基酮肟基、甲基异丁基酮肟基、二甲基氨基和环己基氨基和羟基，特别地甲氧基和乙氧基和羟基。z价基团Z的例子是亚烷基，如亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚叔丁基、亚正戊基、亚异戊基、亚新戊基和亚叔戊基，亚己基，如亚正己基，亚庚基，如亚正庚基，亚辛基，如亚正辛基、和亚异辛基，如2，2，4-三甲基亚戊基，亚壬基，如亚正壬基，亚癸基，如亚正癸基，亚十二烷基，如亚正十二烷基；烯基，如亚乙烯基和亚烯丙基；亚环烷基，如亚环戊基、亚环己基本文档来自技高网...

【技术保护点】
有机聚硅氧烷－聚脲共聚物，包含通式（Ⅰ）的至少一个单元Ｚ［ＮＨ－Ｃ＝Ｏ－Ｎ｛ＣＲ↑［１］↓［２］－ＳｉＲ↓［２］Ｏ↓［１／２］｝↓［２］］↓［ｚ］（Ⅰ）任选地通式（Ⅱ）的单元Ｏ↓［１／２］－ＳｉＲ↓［２］ＣＲ↑［１］↓［２］ＮＨＣＲ↑［１］↓［２］ＳｉＲ↓［２］－Ｏ↓［１／２］（Ⅱ）任选地通式（Ⅲ）的单元Ｏ↓［１／２］－ＳｉＲ↓［２］－Ｏ↓［１／２］（Ⅲ）任选地通式（Ⅳ）的单元Ｒ↑［４］Ｏ↓［１／２］（Ⅳ）任选地通式（Ⅴ）的单元Ｒ↑［５］↓［ｎ］ＳｉＲ↓［３－ｎ］－Ｏ↓［１／２］（Ⅴ）和任选地通式（Ⅵ）的单元Ｚ［ＮＨ－Ｃ＝Ｏ－Ｎ｛ＣＲ↑［１］↓［２］－ＳｉＲ↓［２］Ｏ↓［１／２］｝↓［２］］↓［ｚ－ａ］（ＮＣＯ）↓［ａ］（Ⅵ）其中Ｒ在每种情况下可以相同或不同，是单价、ＳｉＣ－键合的任选取代烃基，Ｒ↑［１］在每种情况下可以相同或不同，是单价有机基团或氢原子，Ｒ↑［４］可以相同或不同，是氢原子或单价、任选取代烃基，Ｒ↑［５］在每种情况下可以相同或不同，是单价、可水解的有机基团或羟基，Ｚ可以相同或不同，是任选地由杂原子间隔或由杂原子取代和含有１－６０个碳原子的ｚ价烃基，ｚ是大于１的整数，ｎ是０、１、２或３和ａ是小于ｚ的整数。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：W齐凯，
申请(专利权)人：瓦克化学有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[]