固化性组合物及新的金刚烷化合物制造技术

本发明专利技术提供形成耐光耐久性、透明性、防湿性和密合性良好的含氟固化物的固化性组合物及新的金刚烷化合物。含有具有环氧基或可与酸酐反应的基团且包含基于氟代链烯烃的聚合单元和基于烃类单体的聚合单元的含氟聚合物、具有环氧基的含氟化合物以及酸酐的液状的固化性组合物。金刚烷环的１～４个氢原子被缩水甘油醚基取代，剩余的氢原子的６个以上被氟原子取代的金刚烷化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及可以容易地形成光学特性等良好的含氟固化物的固化性组合 物、通过该固化性组合物的固化而形成的含氟固化物及具有该含氟固化物的光 学物品。此外，涉及可用作上述固化性组合物的一种成分的金刚垸化合物。
技术介绍
将使用短波长光(例如波长为460nra、 405nm或380腦的光)的发光二极管和 波长变换用的荧光体的白色发光二极管(以下称为白色LED)以透明树脂透光密 封而成的白色LED灯被用作手机的背光等。近年来，也大量尝试将使用更高亮 度的白色LED的白色灯用于各种照明器具。所述透明树脂被要求耐光耐久性、透明性、防湿性、密合性等物性。另外， 从生产效率的角度来看，透明树脂较好是可以由液状固化性材料等直接形成。作为透明树脂，提出了近紫外线吸收少的脂环式环氧树脂(参照专利文献 1)。但是，透明树脂因LED的光和热的叠加作用而容易劣化，脂环式环氧树脂 的耐光耐热性还不充分。此外，作为耐光耐热性高的透明树脂，提出了有机硅 树脂(参照专利文献2)，但有机硅树脂的防湿性和密合性不足，硬度低。作为耐光耐热性良好的透明树脂，提出了热塑性非晶性含氟树脂(参照专 利文献3和专利文献4)。但是，该树脂是非粘接性的，密合性低。此外，该树脂是热塑性的，透光密封中需要以高温(30(TC左右)使树脂熔 融流动，透光密封的生产效率低。此外，专利文献4中，从含有热塑性非晶性 含氟树脂和溶剂的溶液状涂布剂馏去溶剂而形成透明树脂，因此不容易得到 LED密封所需的厚膜(100 u m以上)。专利文献l:日本专利特开平11-274571号公报专利文献2:日本专利特开2002-374007号公报专利文献3:日本专利特开2001-102639号公报专利文献4:日本专利特开2003-8073号公报 专利技术的揭示本专利技术的目的在于提供可以形成耐光耐久性、透明性、防湿性和密合性良 好的含氟固化物的固化性组合物及使用该组合物的光学物品。 本专利技术具有以下的
技术实现思路
。液状的固化性组合物，其特征在于，含有具有环氧基或可与酸酐反应 的基团且包含基于氟代链烯烃的聚合单元和基于烃类单体的聚合单元的含氟 聚合物、具有环氧基的含氟化合物以及酸酐。通过上述所述的固化性组合物的固化而形成的含氟固化物。 具有上述所述的含氟固化物的光学物品。金刚烷环的1 4个氢原子被縮水甘油醚基取代，而且剩余的氢原子的6 个以上被氟原子取代的金刚垸化合物。以下式(a)表示的所述的金刚烷化合物。<formula>formula see original document page 5</formula>式中的记号表示如下的含义。Y:分别独立地为氢原子、氟原子或縮水甘油醚基，4个Y中的1 4个为縮水 甘油醚基。Q:分别独立地为-CHF-或-CF厂。以下式(al)表示的或所述的金刚垸化合物。<formula>formula see original document page 6</formula>(a1)Y':縮水甘油醚基。 Y2:分别独立地为氢原子或氟原子。 Q1:分别独立地为-CHF-或-CF2-。通过含有上述 中任一项所述的金刚垸化合物的液状的固化性 组合物的固化而形成的含氟固化物。通过含有上述 中任一项所述的金刚垸化合物和酸酐的液状的 固化性组合物的固化而形成的含氟固化物。通过含有上述 中任一项所述的金刚垸化合物、包含基于氟代 链烯烃的聚合单元和基于烃类单体的聚合单元的含氟聚合物和酸酐的液状的 固化性组合物的固化而形成的含氟固化物。具有上述 中任一项所述的含氟固化物的光学物品。本专利技术的固化性组合物即使在开放体系中固化也能够以小体积收縮形成 任意形状的含氟固化物。本专利技术的含氟固化物对于200 500nm波长的光(以下 称为短波长光)的耐光耐久性和透明性良好。另外，本专利技术的含氟固化物是不 溶不熔性的交联聚合物，密合性和耐热性也良好，因此适合作为光学物品的透 光密封材料。此外，如果采用本专利技术，可提供具有縮水甘油醚基和氟原子的新 的反应性的金刚垸化合物。从该金刚烷化合物也可以获得上述性能良好的含氟 固化物，适合作为光学物品的透光密封材料。实施专利技术的最佳方式本说明书中，例如将以式(a)表示的化合物记作化合物(a)，将以式(al)表 示的化合物记作化合物(al)。以其它式表示的化合物也按该方法记载。本专利技术的固化性组合物是液状的。考虑到使用的方便，固化性组合物的粘度在25r较好是0. 1 200Pa S，特别好是l 100Pa S。本专利技术的固化性组合物含有具有环氧基或可与酸酐反应的基团(以下称为 反应性基团)且包含基于氟代链烯烃的聚合单元(以下称为单元A)和基于烃类 单体的聚合单元(以下称为单元B)的含氟聚合物(以下称为固化性含氟聚合 物)。本专利技术的固化性组合物由于含有固化性含氟聚合物，因此能够以小体积 收縮形成机械强度和耐久耐光性良好的含氟固化物。固化性含氟聚合物的重均分子量较好是1000 100000，特别好是3000 20000。该情况下，固化性含氟聚合物的粘度低，固化性组合物的调制容易。 此外，可以获得高硬度的含氟固化物。从固化性组合物的粘性的角度来看，固 化性组合物中的固化性含氟聚合物的含量较好是5 70质量％，特别好是5 50 质量％。反应性基团较好是具有活性氢的基团或酸酐基，更好是羟基、氨基、巯基 或酸酐基，特别好是羟基。该情况下，固化性组合物的固化中的着色被抑制。 固化性含氟聚合物中的反应性基团较好是基于具有反应性基团的烃类单体的 聚合单元的反应性基团。单元A较好是基于选自氟乙烯、偏氟乙烯、三氟乙烯、氯三氟乙烯、四氟 乙烯、五氟丙烯、六氟丙烯和全氟(丙基乙烯基醚)的l种以上的氟代链烯烃的 聚合单元，更好是基于选自偏氟乙烯、氯三氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯的l 种以上的氟代链烯烃的聚合单元。固化性含氟聚合物中的单元A的含量较好是10 90摩尔X，特别好是30 80摩尔％。单元B较好是必须包括基于具有反应性基团的烃类单体的聚合单元(以下 称为单元B1)。具有反应性基团的烃类单体较好是含羟基的烷基链烯基醚、含羟基的烷基 乙烯基酯、含羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯或含酸酐基的单体。其中，(甲基)丙 烯酸酯为丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的总称。垸基的分子结构可以是链状结构、 分支结构或环状结构。作为环状结构，可以例举单环结构、稠环结构、螺环结 构、桥环结构。作为含羟基的垸基链烯基醚，可以例举"-羟乙基乙烯基醚、w-羟丙基乙 烯基醚、羟丁基乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、羟丁基异丙烯基醚、羟基环己基乙烯基醚等含羟基的烷基乙烯基醚，羟乙基烯丙基醚、羟丙基 烯丙基醚、羟丁基烯丙基醚、乙二醇单烯丙基醚、丙二醇单烯丙基醚等含羟基 的烷基烯丙基醚，"-羟丁基异丙烯基醚等。作为含羟基的烷基乙烯基酯的具体例子，可以例举羟基乙酸乙烯基酯、羟 基丙酸乙烯基酯、羟基丁酸乙烯基酯、羟基环己烷羧酸乙烯基酯等。作为含羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例子，可以例举(甲基)丙烯酸 -2-羟乙基酯、丙烯酸羟丙酯等。作为含酸酐基的单体的具体例子，可以例举马来酸酐、衣康酸酐、降冰片 烯二酸酐等。固化性含氟聚合物中的单元B1的含量较好是1 40摩尔X，更好是1 25摩尔本文档来自技高网...

【技术保护点】
液状的固化性组合物，其特征在于，含有具有环氧基或可与酸酐反应的基团且包含基于氟代链烯烃的聚合单元和基于烃类单体的聚合单元的含氟聚合物、具有环氧基的含氟化合物以及酸酐。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：杉山徳英，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[]