The invention discloses a method for synthesizing polyester diols, which comprises the following steps: 1) the atmospheric reaction under atmospheric pressure in nitrogen atmosphere, the diols and diacids or two yuan anhydride mixed evenly, and adding organic titanate catalysts for atmospheric reactions; 2) vacuum reaction: first reduce the temperature to continue the esterification reaction at the same time, pump to remove the water of reaction; cooling by adding alkaline solution, in order to reduce the acid value of polyester products; finally heated to a small amount of unreacted diols, steaming, cooling can be acid less than 0.4mgKOH/g, the molecular weight of 800 3500, hydroxyl value of 30 ~ 100mgKOH/g is suitable for polyester diol preparation of polyurethane prepolymer. The method to quantify the synthesis process, greatly improves the stability of the synthesis, and reduce the acid value of polyester synthetic products.
【技术实现步骤摘要】
一种聚酯二元醇的合成方法
本专利技术涉及一种聚酯二元醇,具体涉及一种聚酯二元醇的合成方法。
技术介绍
聚酯多元醇是聚氨酯化学十分重要的原材料,广泛用于聚氨酯弹性体和泡沫。聚酯二元醇具有两个重要的特征参数——酸价和羟值,聚氨酯工业上希望酸价尽可能的接近于零,同时羟值能够在控制范围内。聚酯多元醇的合成涉及两种反应,即酯化反应和酯交换反应。酯化反应为羧基和羟基之间的反应,释放出副产物水,使体系分子量变大,粘度升高;酯交换反应是酯基和羟基之间的反应,不改变体系的平均分子量,但改变分子量分布。聚酯多元醇的酯化反应一般是有机酸和醇之间反应,有机酸沸点较高,相对酯化温度一般不易挥发损失,多元醇体系中的一些小分子则容易挥发,导致最后产物羟值难以控制。目前聚酯多元醇的生产工艺分为预聚段和聚合段,在预聚段过程中出水量较大,反应釜和冷凝器温度如果控制不当,出水过程中往往会夹带出许多低沸点的醇;聚合段时,体系中的羧基和羟基浓度较低,水难以及时除去,酯化反应速度大大降低,为了有效快速除去体系中的水,工业上普遍采用的是溶剂带水法和真空法两种,溶剂法带水常使用的溶剂有甲苯、二甲苯等,获得的产物色度较深,相比前者,后者在低酸价聚酯多元醇生产上更为广泛地被采纳。如在预聚段没有达到适当的预聚程度,聚合段在真空除水过程中,会带走大量的醇。聚酯合成反应受逐步聚合机理控制,原料的投料比十分重要,直接决定目标分子量,若在合成工艺上造成原料损失,会造成原料比例变动,这样产物的实际分子量与理论分子量偏差很大,工艺不稳定时,同样的初始投料比往往得不到合格质量的产品,不同批次产品的分子量波动很大。为了达到具 ...
【技术保护点】
一种聚酯二元醇的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:1)常压反应:在常压、氮气气氛中,将二元醇和二元酸或二元酸酐混合均匀,然后以100℃/h升温速率加热至180~190℃,并保持该温度反应至出水量大于理论出水量的60%后,继续升温至210~230℃后,加入有机钛酸酯类催化剂,继续反应,直到出水量大于理论出水量的90%,且酸值降到30mgKOH/g以下;反应过程中不断搅拌该混合液;反应中加入的醇和酸或酸酐的摩尔比为1:1~1.5;加入的有机钛酸酯类催化剂与加入的醇的摩尔比为1:500~600;2)真空反应:将温度降低至90~110℃,继续酯化反应,然后抽真空除去反应生成的水,至酸值降到1.5mgKOH/g以下;再降温至60~90℃,滴加碱性溶液,滴加速度为100~200ml/min,反应1~2h;最后升温至180℃以上,蒸出未反应的少量二元醇,降温得到酸值小于0.4mgKOH/g的聚酯二元醇;所述碱性溶液质量浓度为20%,且其与二元醇的摩尔比为1:300~400。
【技术特征摘要】
1.一种聚酯二元醇的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:1)常压反应:在常压、氮气气氛中,将二元醇和二元酸或二元酸酐混合均匀,然后以100℃/h升温速率加热至180~190℃,并保持该温度反应至出水量大于理论出水量的60%后,继续升温至210~230℃后,加入有机钛酸酯类催化剂,继续反应,直到出水量大于理论出水量的90%,且酸值降到30mgKOH/g以下;反应过程中不断搅拌该混合液;反应中加入的醇和酸或酸酐的摩尔比为1:1~1.5;加入的有机钛酸酯类催化剂与加入的醇的摩尔比为1:500~600;2)真空反应:将温度降低至90~110℃,继续酯化反应,然后抽真空除去反应生成的水,至酸值降到1.5mgKOH/g以下;再降温至60~90℃,滴加碱性溶液,滴加速度为100~200ml/min,反应1~2h;最后升温至180℃以上,蒸出未反应的少量二元醇,降温得到酸值小于0.4mgKOH/g的聚酯二元醇;所述碱性溶液质量浓度为20%,且其与二元醇的摩尔比为1:300~400。2.根据权利要求1所述的一种聚酯二元醇的合成方法,其特征在于,所述二元醇为小分子二元醇或低聚物二元醇。3.根据权利要求2所述的一种聚酯二元醇的合成方法,其特征在于,所述小分子二元醇为脂肪族有机化合物,具有2-12个碳...
【专利技术属性】
技术研发人员:颜迪,冯向华,
申请(专利权)人:张家港南光化工有限公司,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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