包含过氧羧基的聚合物的制备方法技术

包含过氧羧基的聚合物的制备方法，其中将包含单烯属不饱和二羧酸酐基本结构单元的聚合物的悬浮液在惰性溶剂中与过氧化氢混合。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，涉及适用于该方法生产的聚合物和产品，及其用途。DD A-A-252378描述了一种非交联聚合物过羧酸酯的制备方法，其中将包含马来酸和/或富马酸的非交联聚合物溶解在难以氧化的惰性溶剂中，然后加入过氧化氢，在低于100℃温度减压情况下分离出固体产品。在所述方法中，马来酸共聚物基本单元和过氧化氢的比率优选地为1∶2到1∶4。为了获得过羧酸酯比COOH为60％或更多的产率，马来酸单元与过氧化氢的比率为1∶2或更多是所必需的。使用部分水解或水解的马来酸共聚物。DD-A-272654描述了一种共聚过氧二羧酸及其盐的制备方法，其中在多相中在溶剂和催化剂的存在下使共聚二羧酸酐与过氧化氢反应。获得的活性氧含量为3.1～5.8％。本专利技术的一个目的是提供通过将包含单烯属不饱和二羧酸酐基本结构单元的聚合物与过氧化氢反应制备包含过氧羧基的聚合物的方法，该方法可用少量过氧化氢产生高比例的过氧羧基。本专利技术的第二个目的是提供上述的方法，可用简单的方法分离该产品。本专利技术的第三个目的是提供上述的方法，其中可以用简单的方法控制产品中过氧羧基的含量。本专利技术的第四个目的是提供包含有过氧羧基的交联或部分交联聚合物的制备方法。本专利技术的第五个目的是提供包含过氧羧基的新聚合物。本专利技术的第六个目的是提供包含单烯属不饱和二羧酸酐基本结构单元的新聚合物，该聚合物可以转化成包含过氧羧基的聚合物。我们已经发现用能够达到这些目的，其中将过氧化氢加入惰性溶剂中的包含单烯属不饱和二羧酸酐基本结构单元的聚合物以及包含至少一种单烯属不饱和二羧酸酐和至少一种N-乙烯基内酰胺作为基本结构单元的共聚物的悬浮液中。在本专利技术的方法中，根据本专利技术两相反应的一个实施方案，将包含单烯属不饱和二羧酸酐基本结构单元的聚合物悬浮于惰性溶剂中并与所需量的过氧化氢反应。在这种情况下可简单地通过过氧化氢的加入量来控制聚合物中过氧羧基的含量。按照本专利技术使用的包含单烯属不饱和二羧酸酐基本结构单元的聚合物可以优选的是均聚物、共聚物、三元共聚物、接枝共聚物或嵌段共聚物或其它聚合物。本专利技术使用的聚合物可以是至少一种单烯属不饱和二羧酸酐基本结构单元和至少一种单烯属不饱和共聚单体基本结构单元的共聚物。单烯属不饱和二羧酸酐基本结构单元单烯属不饱和二羧酸酐基本结构单元的可能实例是在环结构上具有单烯属不饱和现象的环二羧酸酐。这类二羧酸酐的例子是马来酸酐、柠康酸酐和戊烯二酸酐。这些酐可以用一个或多个C1-C20烷基，优选地为C1-C10烷基，尤其是C1-C5烷基或用芳基如苯基或萘基取代。环二羧酸酐以及烷基或芳基取代基可以用合适的惰性取代基如卤原子取代。能使用的二羧酸酐也可在环酐结构之外具有单烯属不饱和现象，例如通过连接烯基。其实例包括亚甲基丙二酸酐、衣康酸酐、1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸酐、3-甲基-1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸酐、2-甲基-1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸酐、3，6-环氧-1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐和双环-5-辛烯-2，3-二羧酸酐。优选使用马来酸酐。单烯属不饱和共聚单体基本结构单元所有合适的基本结构单元都能够用作单烯属不饱和共聚单体基本结构单元。合适的基本结构单元的例子是N-乙烯基内酰胺，优选地是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺，它们可以用上述的一个或多个在描述二羧酸酐时所述的取代基取代。特别优选使用N-乙烯基吡咯烷酮和/或N-乙烯基己内酰胺，尤其是在与作为单烯属不饱和二羧酸酐基本结构单元的马来酸酐结合使用时。另一类适合的单烯属不饱和共聚单体是N-乙烯基酰胺，如N-乙烯基甲酰胺或N-乙烯基乙酰胺。还可使用乙烯基醚，例如C1-C20烷基乙烯基醚，优选地是C1-C10烷基乙烯基醚，特别优选地是C1-C4烷基乙烯基醚，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、辛基、环己基、2-乙基己基、十二烷基和十八烷基乙烯基醚。还可使用乙烯酯，例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。还可使用乙烯基芳族化合物如苯乙烯和α-甲基苯乙烯。同样也可使用丙烯酸和甲基丙烯酸，以及丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，和丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。其实例是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷基酯和相应的甲基丙烯酸酯，单取代或双取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，如N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。另一类适合的共聚单体是上述单烯属不饱和二羧酸酐。还可使用烯烃如C2-C30烯烃，例如乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和高级烯烃的工业混合物如C12/C14-烯烃、C12/C16-烯烃、C20/C24-烯烃、C24/C28-烯烃。特别优选的单烯属不饱和共聚单体基本结构单元是N-乙烯基吡咯烷酮、C1-C4乙烯基醚和C2-C8烯烃。共聚单体可以单独或混合使用。根据所要求的聚合物可以选择不饱和二羧酸酐基本结构单元与单烯属不饱和共聚单体基本结构单元的摩尔比。该比例优选地为20∶1～1∶20，特别优选为10∶1～1∶10，尤其为5∶1～1∶5。在本专利技术的一个实施方案中，使用N-乙烯基内酰胺基本结构单元，单烯属不饱和二羧酸酐基本结构单元与N-乙烯基内酰胺基本结构单元的摩尔比为20∶1～1∶20，优选地为5∶1～1∶5，特别为2∶1～1∶2。根据本专利技术的一个实施方案，在这些共聚物中，将1-95％，优选地为30-95％的单烯属不饱和二羧酸酐基本结构单元转变成单烯属不饱和单过氧二羧酸酐基本结构单元。交联剂在本专利技术的一个实施方案中，本专利技术使用的聚合物可以是部分或完全交联的。可使用的交联剂是任何合适的交联剂。合适的交联剂例子是-链二烯，例如α，ω-链二烯如1，9-癸二烯-二乙烯基烷基醚，例如1，4-丁二醇二乙烯基醚、1，6-己二醇二乙基烯醚、1，8-辛二醇二乙烯基醚-二元醇的二(甲基)丙烯酸酯，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯或聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯-多元醇三(甲基)丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯-烯丙基酯，例如(甲基)丙烯酸烯丙基酯-多元醇的烯丙基醚，例如季戊四醇三烯丙基醚-N，N′-二乙烯基亚烷基脲，例如二乙烯基亚乙基脲、二乙烯基亚丙基脲-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺-二乙烯基苯。也可之后部分交联本专利技术使用的聚合物。为了进行交联，在将聚合物与过氧化氢反应之前或过程中，可将聚合物与作为交联剂的二元醇和/或二胺反应。合适的作为交联剂的二元醇的例子是乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，2本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含过氧羧基的聚合物的制备方法，其中将过氧化氢加入到包含单烯属不饱和二羧酸酐基本结构单元的聚合物在惰性稀释剂中的悬浮液中。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：J特罗普施，J布雷坦巴克，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]