一种含共轭二烯烃嵌段共聚物选择加氢的方法技术

本发明专利技术提供了一种含共轭二烯烃嵌段共聚物选择加氢的方法，其特征在于四氢呋喃作主催化剂双环戊二烯二氯化钛的的溶剂。因为四氢呋喃对主催化剂双环戊二烯二氯化钛的溶解度大，２５℃下，１０００ｍｌ四氢呋喃可溶解１６．０ｇ双环戊二烯二氯化钛，在加氢过程中引入的溶剂量较少，可降低后处理的能耗；四氢呋喃的毒性低有利于工业的应用；四氢呋喃可作为制备共轭二烯烃嵌段共聚物胶液的活化剂及微观结构的调节剂，可在溶剂中循环利用，在一定程度上可降低产品的成本；采用该方法共轭二烯段的加氢度≥９８％、苯乙烯段的加氢度≤２％。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。因加氢主催化剂双环戊二烯二氯化钛为固体粉末，在现有技术中，美国专利USP5,291,990采用环己烷作为主催化剂双环戊二烯二氯化钛的溶剂，将主催化剂溶解在环己烷中，然后加入反应体系，因主催化剂双环戊二烯二氯化钛在环己烷中的溶解度很低(25℃下，1000ml环己烷只能溶解0.001g双环戊二烯二氯化钛)，按反应所需的主催化剂要向反应体系中多加入大量的环己烷，一般要使体系的环己烷增加30％，使得后处理的能耗加大。中国专利ZL.97108258.8采用甲苯作主催化剂双环戊二烯二氯化钛的溶剂，虽然主催化剂在甲苯中的溶解度有较大提高(25℃下，1000ml甲苯可溶解0.9g双环戊二烯二氯化钛)，但甲苯是一种芳烃溶剂，毒性较大，而且甲苯在常压下的沸点为110.6℃比环己烷的沸点76℃高，增加了后处理的能耗。中国专利92110490.1采用环己烷悬浮法加入主催化剂双环戊二烯二氯化钛，即主催化剂双环戊二烯二氯化钛以固体的形式加入，因此存在加料不准确，造成加氢反应难于控制；且主催化剂双环戊二烯二氯化钛在反应体系中的溶解需要一定时间，降低了反应的效率。为实现上述目的，本专利技术采用四氢呋喃作主催化剂双环戊二烯二氯化钛的的溶剂。本专利技术具体技术方案如下以环己烷为溶剂、烷基锂为引发剂、四氢呋喃为活化剂、并加入微观结构的调节剂将苯乙烯、共轭二烯进行阴离子溶液聚合，得到线型或星型共轭二烯烃嵌段共聚物胶液，将共聚合物胶液引入加氢釜；用四氢呋喃溶解主催化剂双环戊二烯二氯化钛得到0.9g/1000ml～16g/1000ml主催化剂溶液；加入一定量的主催化剂双环戊二烯二氯化钛溶液及助催化剂邻苯二甲酸二甲酯，助催化剂与主催化剂的用量比为1∶1～1∶3；在反应温度是70℃～95℃、反应压力1.0Mpa～2.0Mpa下进行加氢反应，反应时间控制在1小时～3小时。本专利技术具有如下优势1、四氢呋喃对主催化剂双环戊二烯二氯化钛的溶解度大，25℃下，1000ml四氢呋喃可溶解16.0g双环戊二烯二氯化钛，在加氢过程中引入的溶剂量较少，可降低后处理的能耗。2、四氢呋喃的毒性低有利于工业的应用。3、四氢呋喃可作为制备共轭二烯烃嵌段共聚物胶液的活化剂及微观结构的调节剂，可在溶剂中循环利用，在一定程度上可降低产品的成本。4、共轭二烯段的加氢度≥98％、苯乙烯段的加氢度≤2％共轭二烯段的加氢度采用碘量法测定苯乙烯段的加氢度采用紫外光谱法测定在10L釜中加入3500ml环己烷、24ml四氢呋喃、85ml苯乙烯、8mmol正丁基锂进行一段聚合，15min之后加入580ml丁二烯进行二段聚合，30min之后加入85ml苯乙烯进行三段聚合控制聚合温度在30℃～110℃，得到的胶液引入10L的加氢釜中，加入主催化剂双环戊二烯二氯化钛的四氢呋喃溶液，其加入量按0.13mmol/100gSBS计算，助催化剂邻苯二甲酸二甲酯，其加入量为0.7mmol/100gSBS，在反应温度60℃～110℃，压力是0.5Mpa～2.0Mpa下，进行加氢反应，反应时间为2小时。结果见表1表1不同催化剂浓度的氢化结果 权利要求1.，其特征在于以环己烷为溶剂、烷基锂为引发剂、四氢呋喃为活化剂、并加入微观结构的调节剂将苯乙烯、共轭二烯进行阴离子溶液聚合，得到线型或星型共轭二烯烃嵌段共聚物胶液，将共聚合物胶液引入加氢釜；用四氢呋喃溶解主催化剂双环戊二烯二氯化钛得到0.9g/1000ml～16g/1000ml主催化剂溶液；加入一定量的主催化剂双环戊二烯二氯化钛溶液及助催化剂邻苯二甲酸二甲酯，助催化剂与主催化剂的用量比为1∶1～1∶3；在反应温度是70℃～95℃、反应压力1.0Mpa～2.0Mpa下进行加氢反应，反应时间控制在1小时～3小时。全文摘要本专利技术提供了，其特征在于四氢呋喃作主催化剂双环戊二烯二氯化钛的的溶剂。因为四氢呋喃对主催化剂双环戊二烯二氯化钛的溶解度大，25℃下，1000ml四氢呋喃可溶解16.0g双环戊二烯二氯化钛，在加氢过程中引入的溶剂量较少，可降低后处理的能耗；四氢呋喃的毒性低有利于工业的应用；四氢呋喃可作为制备共轭二烯烃嵌段共聚物胶液的活化剂及微观结构的调节剂，可在溶剂中循环利用，在一定程度上可降低产品的成本；采用该方法共轭二烯段的加氢度≥98％、苯乙烯段的加氢度≤2％。文档编号C08F8/00GK1410465SQ0213978公开日2003年4月16日 申请日期2002年11月19日 优先权日2002年11月19日专利技术者梁红文, 李望明, 张红星, 彭小寒, 张君花 申请人:中国石化集团巴陵石油化工有限责任公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含共轭二烯烃嵌段共聚物选择加氢的方法，其特征在于以环己烷为溶剂、烷基锂为引发剂、四氢呋喃为活化剂、并加入微观结构的调节剂将苯乙烯、共轭二烯进行阴离子溶液聚合，得到线型或星型共轭二烯烃嵌段共聚物胶液，将共聚合物胶液引入加氢釜；用四氢呋喃溶解主催化剂双环戊二烯二氯化钛得到０．９ｇ／１０００ｍｌ～１６ｇ／１０００ｍｌ主催化剂溶液；加入一定量的主催化剂双环戊二烯二氯化钛溶液及助催化剂邻苯二甲酸二甲酯，助催化剂与主催化剂的用量比为１∶１～１∶３；在反应温度是７０℃～９５℃、反应压力１．０Ｍｐａ～２．０Ｍｐａ下进行加氢反应，反应时间控制在１小时～３小时。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：梁红文，李望明，张红星，彭小寒，张君花，
申请(专利权)人：中国石油化工集团公司，中国石化集团巴陵石油化工有限责任公司，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]