一种压裂酸化废液处理方法技术

本发明专利技术公开了一种压裂酸化废液处理方法，涉及废水处理领域，其步骤如下：首先加碱中和后进行混凝反应，过滤除去固体杂质，再将所得滤液经过油水分离器去除油，然后将液体调节pH值到酸性后，进行预氧化处理，过滤后所得滤液再经过Fenton深度氧化处理，回调pH至中性，经絮凝剂絮凝沉淀后过滤得到液体，最后经膜过滤处理后废水达标排放或回用。本处理方法去除效率高，处理后的污水可达到排放标准，且具有工艺简单的优点，可自动化程度高。

Method for treating fracturing acidification waste liquid

The invention discloses a fracturing waste processing method, relates to the field of wastewater treatment, the steps are as follows: first alkali neutralized coagulation reaction, filtering to remove solid impurities, then the filtrate after removal of oil water separator, and then liquid to adjust the pH value of acid after pre oxidation treatment, after filtration the filtrate after Fenton deep oxidation, pH callback to neutral, the flocculation sedimentation after filtration liquid, finally treated by membrane filtration wastewater discharge or reuse. The treatment method has high removal efficiency, and the treated wastewater can meet the discharge standard, and has the advantages of simple process and high automation.

【技术实现步骤摘要】
一种压裂酸化废液处理方法
本专利技术涉及废水处理领域，特别涉及一种压裂酸化废液的处理方法。
技术介绍
压裂酸化废液是石油化工行业常见的废液，其粘度高、排放量大、成份复杂、COD含量高，如果直接将其排入环境，会对生态环境造成严重危害，因此必须对其进行合理处理后才能排放。由于其呈稳定的乳化状态，粘度和COD含量高，因而寻求工艺简单、高效的压裂酸化废液处理方法显得十分重要。作者为丁铮、杜春安、袁长忠、潘永强、汪卫东、张秀霞等于2016年在刊名为《环境工程学报》发表了题名为“中和-氧化-混凝法联合处理油田酸化废液”的期刊文献，2016年底8期，其主要内容是：针对油田酸化废液成分复杂、处理难度大的问题,在对酸化废液主要污染物进行成分分析的基础上,通过对pH调节工艺、总铁及悬浮物等污染物去除工艺的研究,形成了中和-氧化-混凝-过滤的处理技术。重点研究了药剂种类、投加量、处理时间等因素对酸化废液处理效果的影响,并对工艺参数进行了优化:NaOH与CaO质量比为3∶1,c(H2O2)=4000mg·L~(-1),氧化时间为20min,c(PAC)=800mg·L~(-1),c(PAM)=10mg·L~(-1)。研究结果表明,酸化废液经最佳工艺处理后可达到回注水水质标准:ρ(悬浮物)10mg·L~(-1)、ρ(油)30mg·L~(-1)、pH值为6~9、F(腐蚀速率)0.076mm·a-1。为酸化废液回注处理工艺、装置的设计及现场实施提供了理论依据与指导。该期刊文献公开了中和-氧化-混凝法这样的处理步骤。但是，该处理方法步骤较为简单，未经预处理的压裂酸化废液在经后续中和、氧化和混凝步骤处理后的废水，其达标率不够，效果不理想。
技术实现思路
本专利技术旨在针对上述现有技术所存在的缺陷和不足，提供一种压裂酸化废液处理方法，本处理方法去除效率高，处理后的污水可达到排放标准，且具有工艺简单的优点，可自动化程度高。本专利技术是通过采用下述技术方案实现的：一种压裂酸化废液处理方法，其特征在于步骤如下：首先加碱中和后进行混凝反应，过滤除去固体杂质，再将所得滤液经过油水分离器去除少量的油，然后将液体调节pH值到酸性后，进行预氧化处理，过滤后所得滤液再经过Fenton深度氧化处理，回调pH至中性，经絮凝剂絮凝沉淀后过滤得到粘度、色度大大降低的液体，最后经膜过滤处理后废水达标排放或回用。具体步骤为：（1）中和混凝将压裂酸化废液加水稀释5倍，加碱中和调节pH到8-9，加入混凝剂反应后过滤去除固体杂质，并经过滤袋式油水分离器去除少量的油；（2）pH调节将经过第（1）步处理后所得液体加酸调节pH到2-5；（3）预氧化处理以体积比计，向调节pH后的液体中加入20%的质量分数为5%的高锰酸钾溶液，搅拌反应10min并过滤；（4）Fenton氧化处理以质量比计，在步骤（3）所得的滤液中加入0.8%的FeSO4与3%浓度为30%的双氧水试剂，充分混合均匀反应30-50min；（5）中和待步骤（4）经Fenton反应处理后的液体调节pH到7-8，得到悬浊物液体；（6）絮凝沉淀在步骤（5）中悬浊液加入絮凝剂发生絮凝沉淀反应，并将沉淀物滤除，得到粘度、浊度大大降低的滤液；（7）膜过滤处理将步骤（6）中得到的滤液经膜过滤处理后可达标排放或回用。优选地，所述步骤（2）中所用酸为稀盐酸、稀硫酸、碳酸或稀磷酸。优选地，所述步骤（2）中酸化后pH为2-5。优选地，步骤（4）中，FeSO4与双氧水摩尔比为1:4到1:2。优选地，所述步骤（5）中采用碱来调节pH值，所述碱为为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氧化钙或其溶液。优选地，所述步骤（6）中所用絮凝剂为聚合氯化铝与聚丙烯酰胺。与现有技术相比，本专利技术的有益效果表现在：1、采用本专利技术所述的中和混凝-pH调节-预氧化处理-Fenton氧化处理-中和-絮凝沉淀-膜过滤处理步骤处理压裂酸化废液。更具体的是首先需要中和后进行混凝沉淀预处理，降低原液中的悬浮物、含油量及COD含量，然后将得到滤液经过油水分离器去除少量的油，再将液体调节pH值到酸性后，加入高锰酸钾进行预氧化处理，将难以降解的长链分子打断，分解为小分子有机物，再经过Fenton深度氧化处理，然后回调pH至中性，经絮凝剂絮凝沉淀后过滤得到粘度、色度大大降低的液体，最后经膜过滤处理后废水可达标排放或回用，使得本方法具有去除效率高、成本低的优点，工艺简单、处理效率高，所用化学试剂均为环境友好型，可自动化程度高。2、本方法中，所述步骤（2）中酸化后pH为2-5。在此pH值范围内Fenton试剂氧化处理效果最好。3、本方法中，步骤（4）中，FeSO4与双氧水摩尔比为1:4到1:2。Fe2+作为氧化反应的催化剂，含量低不容易引发Fenton反应，含量高则容易引起色度增加。4、本方法中，所述步骤（4）中反应时间为30-50min，反应时间短有机物处理不彻底，反应时间长则会使整个工艺流程过慢。附图说明图1为裂酸化废液的处理工艺框图。具体实施方式下面结合试验例及具体实施方式对本专利技术作进一步的详细描述。但不应将此理解为本专利技术上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本
技术实现思路
所实现的技术均属于本专利技术的范围。实施例1一种压裂酸化废液处理方法的实施例（1）中和混凝取30mL压裂酸化废液，用水稀释到150mL，充分搅拌，加入1%氢氧化钙溶液调节pH到8左右，加入0.5mL阳离子型混凝剂GT-D03生成大量沉淀，滤除固体沉淀后经滤袋式油水分离器除去少量的油；（2）pH调节在上述（1）除油后所得的液体中加入1mol/L稀盐酸调节pH≈3；（3）预氧化处理在调节pH后的液体中加入30mL5%的高锰酸钾溶液反应20min后过滤；（4）Fenton氧化处理在步骤（2）所述液体中加入6mL20%的FeSO4溶液，再加入4.5mL30%的双氧水溶液，充分混合均匀反应30min；（5）中和待步骤（3）中溶液充分反应后用10%氢氧化钠溶液调节pH到8左右；（6）絮凝沉淀在步骤（4）中悬浊液加入0.6%的聚合氯化铝，搅拌反应5min后再加入0.1%聚丙烯酰胺，反应10min生成絮状沉淀，并将沉淀物滤除，得到粘度、浊度大大降低的滤液；（7）膜过滤处理将步骤（6）中得到的滤液经超滤、纳滤、反渗透膜过滤处理后可达标排放。实施例2川庆公司实验室压裂酸化废水处理实例（1）中和混凝取30mL川庆公司实验室压裂酸化废液，用水稀释到150mL，充分搅拌，加入1%氢氧化钙溶液调节pH到8左右，加入0.5mL阳离子型混凝剂GT-D03生成大量沉淀，滤除固体沉淀后经滤袋式油水分离器除去少量的油；（2）pH调节在上述（1）处理后所得的液体中加入1mol/L稀盐酸调节pH≈3；（3）预氧化处理在调节pH后的液体中加入30mL5%的高锰酸钾溶液反应20min后过滤；（4）Fenton氧化处理在步骤（2）所述液体中加入6mL20%的FeSO4溶液，再加入4.5mL30%的双氧水溶液，充分混合均匀反应30min；（5）中和待步骤（3）中溶液充分反应后用10%氢氧化钠溶液调节pH到8左右；（6）絮凝沉淀在步骤（4）中悬浊液加入0.6%的聚合氯化铝，搅拌反应5min后再加入0.1%聚丙烯酰胺，反应10min生成絮状沉淀，并将沉淀物滤除，得到粘度、浊度大大降本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种压裂酸化废液处理方法，其特征在于步骤如下：首先加碱中和后进行混凝反应，过滤除去固体杂质，再将所得滤液经过油水分离器去除油，然后将液体调节pH值到酸性后，进行预氧化处理，过滤后所得滤液再经过Fenton深度氧化处理，回调pH至中性，经絮凝剂絮凝沉淀后过滤得到液体，最后经膜过滤处理后废水达标排放或回用。

【技术特征摘要】
1.一种压裂酸化废液处理方法，其特征在于步骤如下：首先加碱中和后进行混凝反应，过滤除去固体杂质，再将所得滤液经过油水分离器去除油，然后将液体调节pH值到酸性后，进行预氧化处理，过滤后所得滤液再经过Fenton深度氧化处理，回调pH至中性，经絮凝剂絮凝沉淀后过滤得到液体，最后经膜过滤处理后废水达标排放或回用。2.根据权利要求1所述的一种压裂酸化废液处理方法，其特征在于：具体步骤为：（1）中和混凝将压裂酸化废液加水稀释5倍，加碱中和调节pH到8-9，加入混凝剂反应后过滤去除固体杂质，并经过滤袋式油水分离器去除少量的油；（2）pH调节将经过第（1）步处理后所得液体加酸调节pH到2-5；（3）预氧化处理以体积比计，向调节pH后的液体中加入20%的质量分数为5%的高锰酸钾溶液，搅拌反应10min并过滤；（4）Fenton氧化处理以质量比计，在步骤（3）所得的滤液中加入0.8%的FeSO4与3%浓度为3...

【专利技术属性】
技术研发人员：何启平，鲍晋，尹丛彬，蒲祖凤，蔡远红，
申请(专利权)人：中国石油集团川庆钻探工程有限公司，
类型：发明
国别省市：四川,51