２-氯乙基膦酸的制备方法技术

本发明专利技术为一种植物生长调节剂，２－氯乙基膦酸（商品名为乙烯利）的制备方法。该方法采用减压下通干燥氯化氢气体，酸解二－（２－氯乙基）２－氯乙基膦酸酯的工艺条件，从而简化了工艺、降低了成本、并减少了环境污染，适于大工业生产。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是关于一种植物生长调节剂的制备方法。2-氯乙基膦酸(商品名为乙烯利、国外通用名为Ethephon)是一种高效植物生长调节剂。其具有打破种子休眠、减少顶端优势、去雄、催热、增产等作用，被广泛用于橡胶、烟草、果树、蔬菜、棉花、小麦等作物。关于，国内外曾有过许多报道，其中多数是以环氧乙烷和三氯化磷为起始原料，经下列加成、重排、酸解三步反应来加以制备。 当前，对上述第三步的酸解反应，多采用二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯与浓盐酸(30～38%)在高压(3～6大气压)下进行酸解的工艺条件(U.S.3，787，486;U.S.3，808，265;U.S，4，322，371)。也有报道在加适量水后，于高压条件下通氯化氢气体进行酸解反应(G.B.1，592，265)。但由于上述各种方法均需在高压条件下才能进行，故对设备的要求都相应较高，而且操作复杂，不易控制，危险性也较大。加之因浓盐酸或水的加入，给产品的后处理带来了很大的麻烦。本专利技术的目的在于用干燥的氯化氢气体来取代浓盐酸及水，并在减压的条件下进行酸解反应，以消除或减少上述弊端。在本专利技术中，第一步三-(2-氯乙基)亚膦酸酯的制备，采用三氯化磷与环氧乙烷为原料。反应温度控制在25～35℃之间，三氯化磷与环氧乙烷的摩尔比为1∶3.12。第二步二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯的制备，控制三-(2-氯乙基)亚膦酸酯在155～175℃进行重排反应。反应时间约在16小时左右。本专利技术在制取2-氯乙基膦酸的第三步酸解反应时，采取减压的工艺条件。并在加热和搅拌下，将干燥的氯化氢气体徐徐通入二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯溶液。采用减压法进行酸解反应既可降低设备的要求、简化工艺，又能减少环境污染、有利于加强劳动保护。反应时整个反应系统的压力应控制在100～400mmHg，最好在100～200mmHg。本专利技术中所使用的干燥氯化氢气体，系采用氯化钠与92%以上的浓硫酸在80～90℃之间进行反应，生成的氯化氢气体通过浓硫酸干燥而得。为增大氯化氢气体与二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯的接触面，加快反应速度，本专利技术采用了环状的通气管，并于二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯液体的底部徐徐通入。通氯时间宜控制在12～15小时。采用本专利技术所述的不加水通入干燥氯化氢气体进行酸解所制得的2-氯乙基膦酸可直接配成制剂，而不需再进行任何后处理。而且在减压反应的条件下，产品中的氯化氢不需要采用其他方法就可降至最低浓度。过剩的氯化氢用水吸收后可套用或出售，既可降低成本，又不污染环境。为了加快副产品二氯乙烷的馏出速度，缩短反应时间，同时也为了能提高产品的收率、纯度和保证产品的外观，酸解时的反应温度应控制在140～200℃之间，最佳反应温度为160～170℃。采用本专利技术所述的方法制备2-氯乙基膦酸，既简化了工艺、降低了成本，又便于操作、减少了对环境的污染，而且在产品的收率、纯度、外观及后处理等方面都较其他方法有所提高。实例一在三口瓶中加入660克60%的二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯，搅拌下将反应物升温至140℃。控制反应压力在100～200mmHg，从底部环状通气管通入干燥氯化氢气体，然后升温至170～180℃，反应14.5小时。待二氯乙烷极少馏出后，停止通氯化氢气体。在减压下保持30分钟，除去过量氯化氢，得含量为71.77%的2-氯乙基膦酸粗品346.6克，粗二氯乙烷309克。实例二在三口瓶中加入625克60%的二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯，搅拌下将反应物升温至140℃。控制反应压力在200～300mmHg，从底部环状通气管通入干燥氯化氢气体，然后升温至160～170℃，反应12.5小时。待二氯乙烷极少馏出后，停止通氯化氢气体。在此压力下保持30分钟，除去过量氯化氢，得含量为72.09%的2-氯乙基膦酸粗品362.5克，粗二氯乙烷257.5克。实例三在三口瓶中加入500克60%的二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯，搅拌下将反应物升温至140℃。控制反应压力在300～400mmHg，从底部环状通气管通入干燥氯化氢气体，然后升温至180～200℃，反应15小时。待二氯乙烷极少馏出后，停止通氯化氢气体。在此压力下保持30分钟，除去过量氯化氢，得含量为66.70%的2-氯乙基膦酸粗品278.5克，粗二氯乙烷262克。权利要求1.一种从二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯经酸解反应来制备2-氯乙基膦酸的方法，本专利技术的特征在于采用减压、加热的反应条件，在二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯溶液中通入干燥氯化氢气体。2.按权利要求1所述的酸解反应，其特征在于减压的压力应控制在100～400mmHg，最佳压力为100～200mmHg。3.按权利要求1所述的酸解反应，其特征在于酸解反应时的温度为140～200℃，最佳温度为160～170℃。4.按权利要求1所述的酸解反应，其特征在于通入干燥氯化氢气体的时间应掌握在12～15小时。5.按权利要求1所述的酸解反应，其特征在于通入干燥氯化氢气体的管子为环状。6.按权利要求1和5所述的通干燥氯化氢气体的酸解反应，其特征在于环状通气管应置于反应器的最底部，干燥氯化氢气体应从底部通入。全文摘要本专利技术为一种植物生长调节剂，2-氯乙基膦酸(商品名为乙烯利)的制备方法。该方法采用减压下通干燥氯化氢气体，酸解二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯的工艺条件，从而简化了工艺、降低了成本、并减少了环境污染，适于大工业生产。文档编号A01N57/12GK1048043SQ8910398公开日1990年12月26日 申请日期1989年6月14日 优先权日1989年6月14日专利技术者施俊庚, 金似蜜, 陈坚, 陈惠娟 申请人:上海市农药研究所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从二－（２－氯乙基）２－氯乙基膦酸酯经酸解反应来制备２－氯乙基膦酸的方法，本专利技术的特征在于采用减压，加热的反应条件，在二－（２－氯乙基）２－氯乙基膦酸酯溶液中通入干燥氯化氢气体。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：施俊庚，金似蜜，陈坚，陈惠娟，
申请(专利权)人：上海市农药研究所，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]