检测三联吡啶含量的方法技术

本发明专利技术公开了一种检测样品中2，2′：6′，2-三联吡啶含量的方法，该方法为标准加入法，先称取样品，加入氢氧化钠及乙酸乙酯，振荡，超声提取，得到待测样品溶液；再将2，2′：6′，2-三联吡啶系列标准溶液分别以等体积比与待测样品溶液混合均匀，然后用气相色谱质谱仪测定加标混合液的响应值，以浓度和响应值分别为横、纵坐标，制作曲线并计算出样品中2，2′：6′，2-三联吡啶的含量。本发明专利技术的方法具有前处理过程简单快速、廉价、检出限低以及定量准确的优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于农业除草
，具体涉及一种检测2,2' :6'，2〃_三联吡啶含量 的方法。
技术介绍
百草枯、敌草快属于联吡啶类除草剂，近年来各地在茶园、果园、蔗田、橡胶园等经 济作物上试用，取得很好的效果，是我国大量应用的除草剂之一，也是我国除草剂出口较多 的品种。2,2' :6'，2〃_三联吡啶是百草枯、敌草快生产过程中产生的杂质。由于其具有 强致癌作用，目前FAO严格控制其在百草枯、敌草快中的含量。 目前一般采用提取、净化、测定等步骤对百草枯、敌草快中的2,2' :6'，2〃_三联 吡啶的含量进行检测，而国际农药分析协作委员会（CIPAC)标准采用LC/MS/MS方法进行检 测。但是LC/MS/MS仪器购买和使用费用都非常昂高，国内普通农药厂家甚至很多专门的检 测机构都不具备这种资金实力；其次，其检测步骤还涉及提取、固相萃取柱净化以及异构体 的定性确认等，步骤繁琐。因此，LC/MS/MS检测方法在国内的可推广性的前景较差。 百草枯、敌草快中2,2' :6'，2〃_三联吡啶含量的检测在我国还没有标准。有研 究人员采用乙酸乙酯提取，基本步骤如下：先用纯度标准物质配制标准曲线；再称取约2g 样品，加入氢氧化钾、氯化钠、6mL乙酸乙酯，振荡，超声提取lOmin，重复5次；最后GC/MS进 样分析，采用外标法制作标准曲线计算出2,2' :6'，2"_三联吡啶的含量。该技术存在的 主要问题是提取步骤繁琐，要反复提取5次，且GC/MS定量时由于基质效应的影响，会导致 定量不准确，通常会使检测结果显著偏高。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术中2,2' :6'，2〃_三联吡啶含量的检测比较昂贵、步骤繁琐 或检测结果不准确的技术问题，目的在于提供一种新的检测2,2' :6'，2〃_三联吡啶的含 量的方法。 本专利技术的检测样品中2,2< :6<，2〃_三联吡啶含量的方法为标准加入法，包括如 下步骤： 步骤A)称取样品，加入氢氧化钠和/或氢氧化钾以及乙酸乙酯，振荡，超声提取， 得到待测样品溶液； 步骤B)将2,2' :6'，2〃_三联吡啶系列标准溶液分别以等体积比与待测样品溶 液混合均匀得到系列浓度的加标混合液，然后用气相色谱串联质谱仪（GC/MS)测定系列浓 度的加标混合液的响应值，以系列标准溶液中2,2' :6'，2〃_三联吡啶的浓度为横坐标，以 响应值为纵坐标，制作曲线并计算出样品中2,2' :6'，2〃_三联吡啶的含量。 其中，所述样品为百草枯和/或敌草快样品。 步骤A)中，每Ig样品，加入1~2mLlmol/L氢氧化钠和/或氢氧化钾，振荡后加 入2mL的乙酸乙酯，再震荡1~2min，超声15~30min，取上层溶液作为待测样品溶液。 步骤B)中，将2,2' :6'，2〃_三联吡啶系列标准溶液分别以I : 1的体积比与待 测样品溶液混合均匀。 所述的标准加入法的加标回收率为70 %~120%。所述的标准加入法的最低检出 限为 〇· lmg/kg。 所述的响应值为峰面积。 本专利技术的标准加入法的精密度在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对 差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。在再现性条件下获得的两次独立性测试结 果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20%。 本专利技术的检测样品中2,2' :6'，2〃_三联吡啶含量的方法具有简单快速、准确、廉 价、检出限低等优点。【附图说明】 图1是实施例1中标准加入法的标准曲线图； 图2是比较实施例2中的外标法的标准曲线图；【具体实施方式】 实施例1标准加入法检测敌草快样品中2,2' :6'，2〃_三联吡啶的含量 步骤1)2,2' :6'，2〃_三联吡啶系列标准溶液的配制 称取0. 0250g(精确至0.0 OOlg)的2,2' :6'，2〃_三联吡啶于25mL容量瓶中，用 丙酮稀释至刻度，配制成浓度约l〇〇〇mg/L的标准溶液。以此溶液为母液，用移液管取适量 于IOOmL容量瓶中，以丙酮定容，配制成浓度为10mg/L的标准工作溶液。 用移液管分别吸取0. 05mL、0. 10mL、0. 50mL、l. 00mL、2. OOmL的标准工作溶液于 IOmL容量瓶中，以丙酮定容，得成浓度分别为0.05mg/L、0. 10mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、 2. 00mg/L的系列标准溶液。 步骤2)待测样品溶液的制备 称取2. 00g(精确至±0.0 lg)敌草快样品，放入25mL具塞比色管中，加2mLlmol/L 的氢氧化钠溶液，小心振荡（不能沾到瓶盖上）后再加入4. OmL乙酸乙酯，用力震荡lmin， 超声15min，冷却至室温，取上层溶液作为待测样品溶液。 步骤3)定量 取2,2' :6'，2〃_三联吡啶系列标准溶液，分别以I : 1体积比与待测样品溶液 混合均匀，将得到系列浓度的加标混合液，使用气相色谱串联质谱仪（GC/MS)测定系列浓 度的加标混合液的响应值。 GC/MS的操作条件如下： 色谱柱：DB-XLBms，30mX0. 25mm，0. 25μπι 膜厚毛细管柱； 柱温：10(TC 2(TC /min27(TC (4min); 进样器温度：260°C ; 离子源温度：200°C ; 接界温度：260°C ; 载气：高纯氦； 柱流速：1. 9mL/min ; 扫描方式：S頂； 进样量：1. OyL; 进样方式：不分流进样，I. 5min后打开分流阀和隔垫吹扫阀； 溶剂去除时间：3. 5min ; 离子对：定量离子233,定性离子232, 205 ; 保留时间：2,2' :6'，2〃_三联吡啶约9. 2min。 以系列标准溶液中2,2' :6'，2〃_三联吡啶的浓度为横坐标，对应的峰面积为纵 坐标，绘制标准曲线，计算线性方程。 得到线性方程Y = aX+b，计算当Y = 0时X的值，待测样品溶液中的2, 2' :6'， 2〃_三联吡啶含量c。= -X 敌草快样品中2,2' :6'，2〃_三联吡啶的含量 式中： C。-待测样品溶液中2, 2' :6'，2〃_三联吡啶的含量（mg/L) V-定容体积，即加入乙酸乙酯的体积（mL) w。-样品质量（g) 经过测定得到如下数据 表1标准加入法的加标浓度与对应的峰面积 标准加入法的标准曲线如图1所示，得到的方程为Y = I. 0375X 106X+2. 5415X 105r = 0. 9995 结果：敌草快样品中2,2' :6'，2〃_三联吡啶的含量的检测结果为0.50mg/kg。 实施例2标准加入法的加标回收率 步骤1)2, 2' :6<，2〃_三联吡啶系列标准溶液的配制 称取0. 0250g(精确至0.0 OOlg)的2,2' :6'，2〃_三联吡啶于25mL容量瓶中，用 丙酮稀释至刻度，配制成浓度约l〇〇〇mg/L的标准溶液。以此溶液为母液，用移液管取适量 于IOOmL容量瓶中，以丙酮定容，配制成浓度为10mg/L的标准工作溶液。 用移液管分别吸取 0· 05mL、0. 10mL、0. 50mL、I. 00mL、2. 00mL、4. OOmL 的标准工 作溶液于IOmL容量瓶中，以丙酮定容，得成浓度分别为0· 05mg/L、0. 10mg/L、0. 50本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种检测样品中2，2′：6′，2‑三联吡啶含量的方法，该方法为标准加入法，包括如下步骤：步骤A)称取样品，加入氢氧化钠和/或氢氧化钾以及乙酸乙酯，振荡，超声提取，得到待测样品溶液；步骤B)将2，2′：6′，2‑三联吡啶系列标准溶液分别以等体积比与待测样品溶液混合均匀得到系列浓度的加标混合液，然后用气相色谱串联质谱仪测定系列浓度的加标混合液的响应值，以系列标准溶液中2，2′：6′，2‑三联吡啶的浓度为横坐标，以响应值为纵坐标，制作曲线并计算出样品中2，2′：6′，2‑三联吡啶的含量。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：马又娥，刘宝峰，石寒天，袁文悦，李婷，
申请(专利权)人：上海市农药研究所，
类型：发明
国别省市：上海;31