含有有机磷化合物的杀虫、螨和线虫剂制造技术

技术编号:1525731 阅读:175 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
含有以下列结构式所示化合物为代表的一系列有机磷化合物的杀虫剂,杀螨剂或杀线虫剂配方,显示出控制有害昆虫、螨类和线虫的优良性能,它们没有臭味或刺激性,并且对温血动物只呈现很低的毒性。(*该技术在2011年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】

本专利技术有关于下列通式(Ⅰ)所代表的一类有机磷化合物 ;按照本专利技术,式(Ⅰ)不包括那些具有通式(Ⅰ)的有机磷化合物,其中R1和R2是C1至C4烷基,X是NH,Z是氰亚氨基或硝基亚氨基,A是被C1至C3烷基取代的1,2-亚乙基或被C1至C3烷基取代的1,3-亚丙基。本专利技术也有关于制备具有通式(Ⅰ)这类化合物的方法,以及含有这类化合物作为活性组分的杀虫剂,杀螨剂和杀线虫剂。近来,研究并发展了一些含有咪唑烷基的有机磷化合物,例如,未审查的日本专利申请No.Sho 61-267594和未审查的日本专利申请No. Hei 2-793公开报导这些化合物可用作杀虫剂,杀螨剂,杀线虫剂以及杀死土壤中害虫的制剂。但是,这些专利只是公开了那些含有在2-位带有一个氧原子或硫原子的咪唑烷骨架的有机磷化合物。而且,这些化合物作为杀虫剂,杀螨剂和杀线虫剂的效果不够并且不一定令人满意。按此,本专利技术的一个目的是提供一种新的,具有前述通式(Ⅰ)的有机磷化合物。本专利技术的另一个目的是提供一种制备这类新的,具有前述通式(Ⅰ)的有机磷化合物的方法。本专利技术还有一个目的,即提供一种具有杀虫剂,杀螨剂和杀线虫剂效能的农业用化学品,它的效能比通常的农业用化学品更高,并且对于热血动物只呈现很低的毒性。本专利技术的专利技术者们已经合成了多种带有咪唑烷基的有机磷化合物,并且研究了这些含有在2-位带着特定取代基的咪唑烷骨架的有机磷化合物作为杀虫剂,杀螨剂和杀线虫剂的活性,以便发展出有效的杀虫剂,杀螨剂和杀线虫剂。结果,这些专利技术者已发现具有下列通式(Ⅰ)的有机磷化合物(在下文中称为“本专利技术化合物”)具有优良的控制有害昆虫的效果 ;按照本专利技术,式(Ⅰ)不包括那些具有通式(Ⅰ)的有机磷化合物,其中R1和R2是C1至C4烷基,X是NH,Z是氰亚氨基或硝基亚氨基,A是被C1至C3烷基取代的1,2-亚乙基或被C1至C3烷基取代的1,3-亚丙基。这样,本专利技术在上述发现的基础上已经完成。这些有机磷化合物不会散发恶臭或刺激性气味,并且对于温血动物只有很低的毒性。这样,它们能够广泛地被使用从而具有很高的应用价值。上述式(Ⅰ)代表的有机磷化合物也包括它们的立体异构体如光学异构体。此外,在通式(Ⅰ)中,当X是NH基时,有机磷化合物可能以下述式(Ⅰ′)所代表的互变异构体的形式存在 (其中R1,R2,Z和A的定义同前)。这些化合物(互变异构体)也同样包括在本专利技术化合物的范围之内。本专利技术化合物可按照,例如,下列三种方法中的任何一种来制备。方法(ⅰ) 方法(ⅱ)(在通式(Ⅰ)中,X是NR4基团) 方法(ⅲ) (其中R1,R2,R4,X,Z和A的定义同前,Hal代表卤素原子)。上述反应一般在-100°至+60℃的温度范围内进行,最好是在-80°至+30℃范围内。还有,这些反应要在去酸化剂的存在下完成,这些去酸化剂的实例包括有机锂化合物如正丁基锂,叔丁基锂和苯基锂;无机碱类如氢化钠,氢化钾,金属钠,氢氧化钠和氢氧化钾;烷氧化物如甲氧化钠,乙氧化钠和叔丁氧化钾;以及有机碱类如三乙胺和吡啶。此外,这些反应最好在一种溶剂中进行,这类溶剂的实例包括芳烃如苯,甲苯,二甲苯和氯苯;环状或非环状的脂肪烃类如己烷和环己烷;醚类如二乙醚,甲基乙基醚,二恶烷和四氢呋喃;腈类如乙腈,丙腈和丙烯腈;以及非质子极性溶剂如二甲基甲酰胺,二甲亚砜,环丁砜和六甲基磷酸三酰胺。本专利技术化合物中的典型实例将列表于下面的表1中。此后对每一种化合物都用表中该化合物的编号来描述。 在下面的表1中,出现在“←A-”列中的符号“←”代表和X相连的化学键,“Ph”代表对位亚苯基。 作为杀虫剂,杀螨剂和杀线虫剂的活性组分,本专利技术化合物表现出优良的活性。本专利技术化合物对控制下列农业和园艺害虫是有效的鞘翅目(例如金龟科,叶甲科,茄二十八星瓢虫和稻象甲),鳞翅目(例如甘兰夜蛾,菜粉蝶,菜蛾,夜蛾科,茶小卷叶蛾和二化螟),半翅目(例如尖胸叶蝉科,稻蜡蝉科(飞虱科),粉虱科,蚜科和介壳虫)以及缨翅目(例如茶黄蓟马,Thripspulmi);环境卫生方面的害虫如蚊科,双翅目,蜚蠊科,蚤目,虱目;谷物害虫;衣服和住宅害虫;植物寄生线虫类例如根瘤线虫,根部寄生线虫;植物寄生螨例如普通红叶螨。朱砂叶螨,神泽叶螨和桔全瓜螨。它们对控制土壤中的害虫也是有效的,术语“土壤中的害虫”在这里是指腹足纲中的蜗牛蛞蝓;等足目例如鼠妇和潮虫(球鼠妇)。此外,它们对那些对于三氯杀螨醇及有机磷化合物已产生耐药性的植物寄生螨,对有机磷化合物已产生耐药性的蚜科和家蝇也同样是有效的。当本专利技术化合物被用作杀虫剂,杀螨剂和杀线虫剂配方中的活性组分,或用于杀灭或控制土壤中的害虫的配方中时,它们可以单独使用,但是更多地是和辅助剂形成各种制剂,例如可乳化的浓溶液,粉剂,可湿性散剂,液体制剂,烟雾剂和糊剂,就像通常的农业用化学品制剂那样。这些制剂中一般包含(重量百分数)0.5至90份活性组分,10至99.5份辅助剂。当这些制剂被实际使用时,可以直接应用,也可以用稀释剂如水稀释到所需的浓度后再使用。术语“辅助剂”在这里是指载体,乳化剂,悬浮剂,分散剂,展开剂,渗透剂,润湿剂,增稠剂和稳定剂。如果需要,这些辅助剂可以适当的量被加入制剂中。载体可粗略分为固体载体和液体载体。固体载体的实例有植物和动物性粉剂例如淀粉,活性炭,大豆粉,小麦粉,木粉,鱼肉粉和奶粉;无机粉剂如滑石,高岭土,膨润土,碳酸钙,沸石,硅藻土,白炭,粘土,矾土和粉状硫。另一方面,流体载体有水;醇类如甲醇和乙二醇;酮类如丙酮和甲乙酮;醚类如二氧杂环己烷和四氢呋喃;脂肪烃类如煤油;芳香烃类如二甲苯,三甲苯,四甲苯,环己烷和溶剂石脑油;卤代烃类如氯仿和氯苯;酰胺类如二甲基甲酰胺;酯类如乙酸乙酯和脂肪酸甘油酯;腈类如乙腈;含硫化合物如二甲亚砜。如果需要,本专利技术化合物可以和别的农业用化学品如杀虫剂,杀螨剂,杀线虫剂,杀菌剂,抗病毒剂,引诱剂,除草剂和植物生长调节剂等混合,或同时使用。当混合使用时,有时可获得更好的效果。杀虫剂,杀螨剂和杀线虫剂的实例包括有机磷酸酯类化合物如DDVP,Diazinon,Malathion,Feni-trothion,Prothiofos,Dioxaben-zofos,Acephate;氨基甲酸酯类化合物如Car-baryl,Propoxur,Oxamyl,Carbo-furan,Methomyl;有机氯化合物如Dicofol,Tetradifon;有机金属化合物如Cyhexatin,Fenbutatin oxide;拟除虫菊酯类化合物如Fenvalerate,Permethrin,Delta-methrin,Bifenthrin;尿素类化合物如Diflubenzuron,Teflubenzuron,Chlorfluazuron;杂环类化合物如Bupro-fezin,Hexythiazox;以及其它化合物如二硝基化合物,有机硫化合物,脒类化合物和三嗪类化合物。除上述化合物以外,本专利技术化合物还可以和杀微生物剂如BT剂以及杀昆虫病原体病毒剂相混合或同时使用。杀菌剂的实例有有机磷化合物如Iprobenfos,Edifenphos,Phosethyl-aluminum;有机铜化合物如羟基喹啉铜,对苯二甲酸铜;本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种以下列通式(Ⅰ)所代表的有机磷化合物:  ***,(Ⅰ)  |其中R↑[1]和R↑[2]各代表C↓[1]至C↓[4]烷基;X代表O,S,CHCH-R↑[3](其中R↑[3]代表C↓[1]至C↓[3]烷基),NH或N-R↑[4]  |其中R↑[4]代表C↓[1]至C↓[4]烷基(烷基可以被至少一种基团所取代,这基团可选自烷氧基,烷硫基,氰基,烷氧基烷氧基,烷基氨基和卤素原子),被卤素原子取代的烯基,被卤素原子取代的炔基,磷酸酯基,氰基,或下列通式(Ⅱ)所代表的基团:  ***,(Ⅱ)  (其中R↑[5]代表烷基或被卤素原子取代的烷基氨基),或下列通式所代表的基团:-(R↑[6])↓[n]-CO-R↑[7](其中n值为0或1;R↑[6]代表亚甲基,它可被烷基所取代,或代表可被烷基取代的1,2-亚乙基;R↑[7]代表烷基,它可被卤素原子取代,或代表可被卤素原子取代的烷氧基,烷硫基,烷基氨基或氢原子)|;Z代表具有通式N-R↑[8]的基团(R↑[8]代表硝基,氰基,被卤素原子取代的烷基碘酸基,对甲苯磺酸基或被卤素原子取代的烷基羰基),或者具有通式C(CN)R↑[9]的基团(其中R↑[9]代表氰基或烷氧羰基);A代表1,2-亚乙基,它可被C↓[1]至C↓[3]烷基所取代,或代表可被C↓[1]至C↓[3]烷基取代的1,3-亚丙基,或具有通式-CH↓[2]-NR↑[10]-CH↓[2]-的基团(其中R↑[10]是C↓[1]至C↓[3]烷基);按照本专利技术,式(Ⅰ)不包括那些具有通式(Ⅰ)的有机磷化合物,其中R↑[1]和R↑[2]是C↓[1]至C↓[4]烷基,X是NH,Z是氰亚氨基或硝基亚氨基,A是被C↓[1]至C↓[3]烷基取代的1,2-亚乙基或被C↓[1]至C↓[3]烷基取代的1,3-亚丙基。 。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员:南胜美谷昭范见信弥
申请(专利权)人:安哥洛商株式会社
类型:发明
国别省市:JP[日本]

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