式（Ⅰ）的化合物适于用来保护农作物不受除草剂植物毒性副作用的伤害。（Ｒ＋［１（Ｒ＋［２］）（Ｒ＋［３］）Ｓｉ—Ａ—Ｈｅｔ—Ｂ—ＣＯ—Ｚ＿＿（Ⅰ）式中，Ｈｅｔ为一个异＿＿唑、异＿＿唑啉、异噜邕颍常担〈粒挛桓黾蜓峭榛遥［１］，Ｒ＋［２］，Ｒ＋［３］有时为取代的、有时为不饱和的烷基或有时有苯基烷基或苯基，Ｚ为ＯＨ，ＯＲ，Ｒ＝饱和或不饱和的、有时是取代的烷基或有时是取代的苯基或苄基或三烷基甲硅烷基甲氧基，有时是取代的苯氨基或＿＿唑啉基或氨基等。（*该技术在2011年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及与除草剂合用时能降低除草剂对栽培植物的植物毒性的防护剂或解毒药。本专利技术对象是通式(Ⅰ)所示的植物保护性化合物或其盐(R1)(R2)(R3)Si-A-Het-B-CO-Z(Ⅰ)式中Het是一个选自式(Ⅰa)至(Ⅰd)的异噻唑啉、异噻唑或异噁唑、异噁唑啉的二价杂环基， 其中X为一个氧或硫原子，A和B各自独立地为一个单键或者不取代或由C1-C4烷基一次或多次取代的C1-C4亚烷基，R1、R2、R3各自独立地为烷基、烯基、炔基或环烷基，其中最后提到的四种取代基是未取代或由一组由烷氧基、烷基硫、单或二烷基氨基、烷氧基羰基、烷基羰氧基、氰基和卤素组成的取代基-或多次取代的，此外还可为苯烷基或苯基，其苯基基团是未取代或由一组由烷基、烷氧基、烷基硫、单和二烷基氨基、烷氧基羰基、氰基和卤素组成的取代基一或多次取代的。Z为羟基或烷氧基、烯氧基、炔氧基、烷基硫、环烷氧基、苯氧基或苯氧基或苄氧基，其中7个最后提到的取代基是未取代或由一组由烷氧基、烷基硫、单和二烷基氨基、苯基、取代的苯基、氰基、卤代烷基、卤代烷氧基和卤素组成的取代基-或多次取代的，还可为三烷基甲硅烷基甲氧基，即式(Ⅰe)或(Ⅰf)表示的一种取代基， 式中R为氢或烷基，Z1独立地为卤素、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基、烷氧基或烷基硫，n为一个0至5的整数，或者，Z为氨基、单或二烷基氨基、环烷基氨基，联氨基、烷基或二烷基联氨基、吡啶并、吗啉代、二甲基吗啉代、式(Ⅰg)的一种取代基 式中R4和R5相互独立地表示烷基取代基，或者，R4和R5与联结其两者的C原子一起形成一个环烷基取代基，它还可为式(Ⅰh)所表示的一种取代基 式中R6和7相互独立地表示氢或一个饱和或不饱和的非环烃取代基。在式(Ⅰ)中，烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基氨基和烷基硫取代基在烷基部分以及相应的不饱和和/或取代的基团在烃部分均可为直链的或带支链的。烷基及其组合含义如烷氧基、卤代烷基等，例如可为甲基、乙基、正和异丙基、正、异、叔和2-丁基，同分异构体戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基，以及直至24个C原子的长链脂族烷基。烯基和炔基的含义为与烷基相应的可能的不饱和取代基，优选(C2-C12)烯基和炔基。卤素指氟、氯、溴或碘，优选氟、氯或溴;尤其是氟或氯。在Z＝OH的情况下，式(Ⅰ)的化合物可以形成盐。本专利技术使用可用于农业的盐类。这类盐可以考虑例如金属盐如碱金属或碱土金属盐，特别是钠盐、钾盐、铵盐或取代的铵盐，它们是由优选4个以下C原子的烷基和/或醇基进行1至4次取代的。另外，式(Ⅰ)还包括所有立体异构体及其混合物，特别是也包括纯的对映体及其混合物(例如外消旋物)。当式(Ⅰ)中出现不对称C原子或适当取代的双键时，首选出现立体异构体。例如，与异恶唑啉环中氧原子相连的C原子就是一个不对称C原子。本专利技术式(Ⅰ)中的植物保护性化合物及其盐类具有特别重要的意义，式中Z为羟基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6烷基硫、C3-C6环烷氧基、苯氧基或苄氧基、其中，7种最后提出的取代基是未取代或被由C1-C4烷氧基、单或二-(C1-C4烷基)-氨基、C1-C4烷基硫、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基和卤素组成的一组取代基-或多次取代的，或者Z为三(C1-C4烷基)-甲硅烷基甲氧基，还有所述式(Ⅰe)或(Ⅰf)的一种取代基，其中R为氢或(C1-C4)烷基，Z1为卤素，n为0、1、2、3、4或5，或者Z另为氨基、单或二-(C1-C4烷基)-氨基、C5-C6环烷基氨基、联氨基、哌啶子基、吗啉代或2，6-二甲基吗啉代，所述式(Ⅰg)的一种取代基，式中R4和R5相互独立地为C1-C4烷基，或R1和R2与联结其两者的C原子共同形成一个5，6或7节环烷基团，或者Z为一个所述式(Ⅰh)的取代基，式中R6和R7相互独立地为氢或C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基。按照本专利技术，特别重要的是符合下列条件的式(Ⅰ)化合物或其盐类，式中R1、R2、R3相互独立地为C1-C18烷基、C2-C18烯基、C2-C18炔基或C3-C8环烷基，其中这4个刚提到的取代基是未取代或被由C1-C4烷基、C1-C4烷基硫，单或双(C1-C4烷基)-氨基、(C1-C4烷氧基)-羰基、(C1-C4烷基)-羰氧基、氰基和卤素组成的一组取代基一或多次取代的，另外还可为苯基-(C1-C4烷基)或苯基，其中刚提到的两个取代基是未取代或被选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫、单和双-(C1-C4烷基)-氨基、氰基和卤素的取代基一或多次取代的。本专利技术优选下列式(Ⅰ)的化合物及其盐类，式中Z为羟基、C1-C4烷氧基、C2-C4烯氧基、C2-C4炔氧基、C1-C4烷基硫、苯氧基或苄氧基，其中刚提出的6个取代基是未取代或被选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫、单或双-(C1-C4烷基)-氨基、氰基和卤素的取代基一或多次取代的，还可为三-(C1-C2烷基)-甲硅烷基甲氧基，式(Ⅰe)或(Ⅰf)表示的一种取代基，式中R为氢或C1-C4烷基，Z1为卤素，n为0-5，还可为单和双-(C1-C4烷基)-氨基、C5-C6环烷基氨基，所述式(Ⅰh)的一种取代基，式中R6为C1-C4烷基、C2-C4烯基或C2-C6炔基，R7为氢或甲基。本专利技术还优选下列式(Ⅰ)化合物及其盐，式中A为一个直接连键或C1-C2亚烷基，优选一个直接连键或CH2，且B为一个直接连键或C1-C2亚烷基，优选一个直接连键或CH2。同样，本专利技术还优选式(Ⅰ)的下列化合物及其盐类，式中R1、R2、R3各自独立地为C1-C6烷基、特别是甲基、乙基、正或异丙基、正、异、叔或2-丁基、戊基、正、异、和2-己基苯基或苄基。本专利技术特别优选式(Ⅰ)的下列化合物，其中A、B、Z、Z1、n、R、R1、R2、R3和X各为优选的所述含义。本专利技术的对象还有式(Ⅰ)化合物及其盐的一种制备方法，其特征在于，使式(Ⅱ)或(Ⅲ)的一种化合物与式(Ⅳ)的一种氧化腈反应，(R1)(R2)(R3)Si-A-CH＝CH2(Ⅱ)(R1)(R2)(R3)Si-A-C≡CH(Ⅲ)式中R1、R2、R3和A含义与式(Ⅰ)相同，(-)O-N＝(+)C-B-CO-Z(Ⅳ)式中Z和B含义与式(Ⅰ)相同，或者使式(Ⅴ)或(Ⅵ)的一种化合物与式(Ⅶ)的一种化合物反应，H2C＝CH-B-CO-Z(Ⅴ)HC≡C-B-CO-Z(Ⅵ)式中B和Z含义与式(Ⅰ)相同，(R1)(R2)(R3)Si-A-C(+)＝N-O(-)(Ⅶ)式中R1、R2、R3和A含义与式(Ⅰ)相同。作为反应的溶剂，适合用非极性有机溶剂，例如醚如二乙醚或THF。然而，反应也可在没有溶剂的条件下进行。式(Ⅱ)和(Ⅶ)的原料化合物是文献已知的(见J.Org.Chem.25，1160(1960);J.Med.Chem.17(1974)，549-552;J.Chem.Soc.Chem.Commun.1984，968-969;Can.J.Chem.41，2980(1963)，J.Am.Chem.Soc.95，6152(1973)，Fieser V.Fieser在有机合成用试剂10，6和11，1本文档来自技高网...
【技术保护点】
式（Ｉ）的化合物及其盐（Ｒ↑［１］）（Ｒ↑［２］）（Ｒ↑［３］）Ｓｉ－Ａ－Ｈｅｔ－Ｂ－ＣＯ－Ｚ（Ｉ）式中：Ｈｅｔ是一个选自式（Ｉａ）至（Ｉｂ）的异噻唑啉、异噻唑或异恶唑、异恶唑啉的二价杂环基，＊＊＊其中Ｘ为一个氧或硫 原子，Ａ和Ｂ各自独立地为一个单键或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］亚烷基，该亚烷基是不取代的或被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基－或多次取代的，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］各自独立地为烷基、烯基、炔基或环烷基，其中刚提到的四种取代基是未取代或 由选自烷氧基、烷基硫、单或二烷基氨基、烷氧基羰基、烷基羰氧基、氰基和卤素的取代基－或多次取代的，还可为苯烷基或苯基，它们在苯基基团上是未取代或被选自烷基、烷氧基、烷基硫、单或二烷基氨基、烷氧基羰基、氰基和卤素的取代基一或多次取代的，Ｚ为羟基或烷氧基、烯氧基、炔氧基、烷基硫、环烷氧基、苯氧基或苄氧基、其中这７个刚提到的取代基是未取代或被选自烷氧基、烷基硫、一或二烷基氨基、苯基、取代的苯基、氰基、卤代烷基、卤代烷氧基和卤素的取代基一或多次取代的，＊＊＊其中Ｒ为氢或烷基，Ｚ ↑［１］独立地为卤素、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基、烷氧基或烷基硫，ｎ为０至５的一个整数，Ｚ还可为氨基、一或二烷基氨基、环烷基氨基、联氨基、烷基或二烷基联氨基、吡啶并、吗啉代、二甲基吗啉代、式（Ｉｇ）的一种取代基＊＊＊式中Ｒ↑［４ ］和Ｒ↑［５］各自独立地表示烷基取代基，或者，Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］与联结它们的Ｃ原子一起形成一个环烷基取代基，它还可以为式（Ｉｈ）的一种取代基＊＊＊式中Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］各自独立地为氢或一个饱和或不饱和的非环烃取代基。...
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：海茨J隆尔，卡洛斯巴尔，赫曼比里尔，
申请(专利权)人：赫彻斯特股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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