本发明专利技术涉及2‑环己烯酮衍生物及其在农药中的应用，属于农药技术领域。本发明专利技术解决的技术问题是提供新的2‑环己烯酮衍生物，该化合物的结构如式I所示。该化合物结构简单、新颖，易于合成，同时兼具杀虫和杀菌活性，对蚕豆蚜和粘虫以及水稻纹枯、小麦赤霉、玉米小斑、油菜菌核、番茄灰霉、葡萄白腐等植物病原真菌都有较好的毒杀效果。
2 cyclohexenone derivatives and its application in pesticides.
The invention relates to the use of 2 cyclohexenone derivatives in pesticide, which belongs to the technical field of pesticide. The invention solves the technical problem of providing 2 new cyclohexenone derivatives, the structure of the compound as shown in formula I. The compound has the advantages of simple structure, easy synthesis, and has insecticidal and fungicidal activity, have good insecticidal effect on bean aphid and armyworm and Rhizoctonia, Fusarium graminearum, Bipolaris maydis, Sclerotinia sclerotiorum and Botrytis cinerea, grape white rot and other plant pathogenic fungi.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及2-环己烯酮衍生物及其在农药中的应用，属于农药
技术介绍
2-环己烯酮含有共轭的羰基和>C＝C<双键结构，是典型的α，β不饱和羰基化合物，能进行多种化学反应，是一种重要的精细化学品，也是重要的医药、农药中间体。因此，近年来对2-环己烯酮衍生物的研究非常活跃。近年来，在农药的研究和开发过程中，杂环化合物，特别是含O、S、N等元素的化合物，显示出越来越重要的作用，使农药进入了一个超高效、无公害的新时代。由于其选择性好、活性高、用量少、毒性低以及在有害生物生理生化反应中的特异性而成为研究的主体。其中，呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、哌啶、嘧啶、吡唑、咪唑和三唑等类化合物，因不断涌现出一些具有划时代意义的新颖药剂而引起人们的重视，也已成为农药领域研究与开发的热点和前沿。现有的作为农药用的化合物，很少同时具有杀菌和杀虫作用，本专利技术将呋喃环、噻吩环等引入到2-环己烯酮中，设计合成了一些2-环己烯酮衍生物，发现了一些结构新颖、活性优异的活性化合物或活性先导化合物，为新农药的创制奠定了一定的基础。该2-环己烯酮衍生物同时具有杀虫和杀菌作用。到目前为止，还未见有2-环己烯酮衍生物作为农用杀虫剂和杀菌剂使用的报道。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是提供新的2-环己烯酮衍生物，该化合物同时具有杀虫和杀菌作用。本专利技术2-环己烯酮衍生物，其结构如式I所示：其中，R1为甲基、乙基、正丙基或异丙基；X为N、O或S。优选的，所述R1为甲基、乙基、正丙基或异丙基；X为O或S。作为另一优选方案，所述R1为乙基；X为N、O或S。更优选的，所述2-环己烯酮衍生物的结构式为：本专利技术解决的第二个技术问题是提供本专利技术所述的2-环己烯酮衍生物在抑制或杀灭植物病原真菌中的应用。优选的，所述植物病原真菌为水稻纹枯病、小麦赤霉病、玉米小斑病、油菜菌核病、番茄灰霉病或葡萄白腐病。本专利技术解决的第三个技术问题是提供本专利技术所述的2-环己烯酮衍生物在防治作物虫害中的应用。优选的，所述虫害为蚕豆蚜或粘虫。本专利技术还提供一种兼具杀虫和杀菌功能的农药，其活性成分为本专利技术所述的2-环己烯酮衍生物。与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：本专利技术的2-环己烯酮衍生物，其结构简单、新颖，易于合成，同时兼具杀虫和杀菌活性，对蚕豆蚜和粘虫以及水稻纹枯、小麦赤霉、玉米小斑、油菜菌核、番茄灰霉、葡萄白腐等植物病原真菌都有较好的毒杀效果。该2-环己烯酮衍生物在目前已知的杀虫剂和杀菌剂中未见报道，为新农药的创制奠定了一定的基础。具体实施方式本专利技术2-环己烯酮衍生物，其结构如式I所示：其中，R1为甲基、乙基、正丙基或异丙基；X为N、O或S。优选的，所述R1为甲基、乙基、正丙基或异丙基；X为O或S。作为另一优选方案，所述R1为乙基；X为N、O或S。更优选的，所述2-环己烯酮衍生物的结构式为：本专利技术2-环己烯酮衍生物的制备方法，可以按照化学合成法，其合成工艺如下：本专利技术所述的2-环己烯酮衍生物，可应用在抑制或杀灭植物病原真菌中。优选的，所述植物病原真菌为水稻纹枯病、小麦赤霉病、玉米小斑病、油菜菌核病、番茄灰霉病或葡萄白腐病。本专利技术所述的2-环己烯酮衍生物，也可应用在防治作物虫害中。优选的，所述虫害为蚕豆蚜或粘虫。此外，本专利技术所述的2-环己烯酮衍生物，还能作为活性成分制备成农药，该农药将同时具有杀虫和杀菌的功效。本专利技术所述的2-环己烯酮衍生物，同时兼具杀虫和杀菌活性，对蚕豆蚜和粘虫以及水稻纹枯、小麦赤霉、玉米小斑、油菜菌核、番茄灰霉、葡萄白腐等植物病原真菌都有较好的毒杀效果。下面结合实施例对本专利技术的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本专利技术限制在所述的实施例范围之中。实施例1化合物(C25H22O4)的制备(1)中间体1-(4-联苯基)-3-(2-呋喃基)-2-丙烯-1-酮的合成将0.01mol4-苯基苯乙酮和10mL无水乙醇加到50mL三颈瓶中，再向其中加入5mL10％NaOH溶液。在冰浴搅拌下，将0.01mol2-呋喃甲醛和10mL无水乙醇的混合液用恒压滴液漏斗慢慢滴入三颈瓶中，在0-5℃下反应，并用薄层硅胶板(TLC)检查反应是否完成。反应完成后，向混合物中加入3-4倍体积的蒸馏水，并用10％的HCl调节pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤，再用无水乙醇重结晶，即得到中间体1-(4-联苯基)-3-(2-呋喃基)-2-丙烯-1-酮。(2)目标化合物的合成将0.005mol自制的中间体溶解在20mL无水乙醇中，向其中加入5mL10％NaOH溶液。在搅拌条件下，将0.005mol乙酰乙酸乙酯和10mL无水乙醇的混合溶液用恒压滴液漏斗慢慢滴入上述混合溶液中，在60-70℃下反应20-24小时，并用TLC检查反应是否完成。反应完成后，向混合物中加入3-4倍体积的蒸馏水，并用10％的HCl调节pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤，再用无水乙醇重结晶，得到白色粉末状固体产物。产物的波谱数据如下：IR(KBr)νmax(cm-1):2986,2924,1735,1663,1605,1487,1449,1372,829,769,695；1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ(ppm):7.86(d,J＝8.4Hz,2H),7.79(d,J＝8.4Hz,2H),7.75(d,J＝7.6Hz,2H),7.62(s,1H),7.51(t,J＝7.6Hz,2H),7.44–7.40(m,1H),6.62(d,J＝1.6Hz,1H),6.44–6.43(m,1H),6.31(d,J＝3.2Hz,1H),4.12–4.07(m,2H),3.92–3.81(m,2H),3.26–3.10(m,2H),1.13(t,J＝6.8Hz,3H)；13CNMR(100MHz,DMSO-d6)δ(ppm):193.77(1C),169.73(1C),158.55(1C),155.05(1C),142.59(1C),142.53(1C),139.45(1C),136.56(1C),129.53(2C),128.55(1C),127.69(2C),127.42(2C),127.18(2C),123.29(1C),110.92(1C),106.47(1C),60.89(1C),57.67(1C),37.34(1C),32.27(1C),14.45(1C)；HRMS(ESI)m/z:CalcdforC25H22O4[M+H]+:387.1584,Found:387.1591。实施例2化合物(C25H22O3S)的制备(1)中间体1-(4-联苯基)-3-(2-噻吩基)-2-丙烯-1-酮的合成将0.01mol4-苯基苯乙酮和10mL无水乙醇加到50mL三颈瓶中，再向其中加入5mL10％NaOH溶液。在冰浴搅拌下，将0.01mol2-噻吩甲醛和10mL无水乙醇的混合液用恒压滴液漏斗慢慢滴入三颈瓶中，在0-5℃下反应，并用薄层硅胶板(TLC)检查反应是否完成。反应完成后，向混合物中加入3-4倍体积的蒸馏水，并用10％的HCl调节pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤，再用无水乙醇重结晶，即得到中间体1-(4-联苯基)-3-(2-噻吩基)-2-丙烯-1-酮。(2)目标化合物的合成将0.005mol自制的中间本文档来自技高网...
【技术保护点】
2‑环己烯酮衍生物，其特征在于，其结构如式I所示：其中，R1为甲基、乙基、正丙基或异丙基；X为N、O或S。
【技术特征摘要】
1.2-环己烯酮衍生物，其特征在于，其结构如式I所示：其中，R1为甲基、乙基、正丙基或异丙基；X为N、O或S。2.根据权利要求1所述的2-环己烯酮衍生物，其特征在于：所述X为O或S。3.根据权利要求1所述的2-环己烯酮衍生物，其特征在于：所述R1为乙基。4.根据权利要求1所述的2-环己烯酮衍生物，其特征在于：其结构式为：5.权利要求1～4任一项所述的2-环己烯酮衍生物在抑制或杀灭植物病原真菌中的应用。6.根据权利要求5所述的2...
【专利技术属性】
技术研发人员：唐孝荣，严映坤，高扬，杨建，刘辉，曾义，徐志宏，张燕，李唯一，岳松，
申请(专利权)人：西华大学，
类型：发明
国别省市：四川;51
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