本发明专利技术提供了一种咔唑基双α，β－不饱和酮化合物，是Ｎ－烃基－３，６－二（３′－苯基－２′－丙烯－１′－酮基）咔唑。其制备方法，包括如下步骤：咔唑、ＮａＯＨ和卤代烃反应得到Ｎ－烃基咔唑；Ｎ－烃基咔唑、乙酰氯与无水ＡｌＣｌ↓［３］反应得到３，６－二乙酰基－Ｎ－烃基咔唑；３，６－二乙酰基－Ｎ－烃基咔唑与苯甲醛反应得到Ｎ－烃基－３，６－二（３′－苯基－２′－丙烯－１′－酮基）咔唑。制备方法操作简单、易行，产品产率及纯度高。该类化合物热稳定性好，荧光发射波长长，可用作发蓝光的光致、电致有机发光材料。
【技术实现步骤摘要】
,β-不饱和酮化合物及其制备方法
本专利技术涉及含碳、氢、氧、氮的杂环化合物，具体属于一种咔唑衍生物，更具体地说是一种咔唑基双a ， e -不饱和酮化合物及其制备方法。二
技术介绍
进入21世纪以后，随着信息化的飞速发展，能够记录、储存、传递和处理显示大容量 信息的新型光学材料将逐步引领日益繁荣的材料市场，有机光电功能材料日益引起人们的研 究兴趣，在设计功能性有机化合物时，选择合适的电子给受体和共轭桥并进行各种分子组装 来优化分子的性质，是行之有效的方法。当前甚至是今后长期以内，从化合物分子的设计入 手，合成新型的发光材料，成为众多研究者的研究热点。咔唑及其衍生物是合成新型光电材料的原料，已经引起人们的重视。自1970年美国的 IBM公司最先在复印机中使用咔唑类衍生物作为有机光导材料以来，世界各国的科研人士都 对咔哇及其衍生物产生了浓厚的兴趣。由于咔唑分子具有好的刚性共轭平面，咔唑及其衍生 物分子内具有较大的ir-电子共轭体系和较强的分子内电子转移的特性，因此咔哇及其衍生 物具有优良的光电性质，咔唑及其衍生物在有机光致发光、电致发光、非线性光学材料及LB 膜等方面具有广阔的应用前景，被广泛用作优良的光学材料。以咔唑为母体进行分子设计， 设计、合成具有光电功能的咔唑衍生物， 一直是光电功能材料领域的研究热点之一，许多具 有优良光电性能的咔唑衍生物被深入研究和开发应用。通常的分子设计是将咔唑氮原子与共 轭桥相连形成D-n-A型分子。目前，文献GuanBai等，Dyes and Pigments, 75 (2007)， 93_98 报道了 N-烃基昨唑进行分子修饰合成咔唑基单a ， P-不饱和酮化合物。该化合物共轭程度 小，荧光发射波长短。三
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种咔唑基双a， e-不饱和酮化合物，该类化合物热稳定性好，荧光发射波长长，可用作发蓝光的光致、电致有机发光材料；其制备方法操作简单、易行，产 品产率及纯度高。本专利技术提供的一种咔唑基双a， 不饱和酮化合物，是N-烃基-3,6-二 (3'-苯基-2' -丙烯-r -酮基)咔唑，其分子结构式为'N R式中R是甲基、乙基、丙基、正丁基或苯基。 本专利技术提供的一种咔唑基双a， 6-不饱和酮化合物的制备方法，包括如下步骤(1) 、按摩尔比l : 4~6 : 1. 1 1. 5取咔唑、NaOH和卤代烃，先将咔唑与NaOH在丙酮中 回流2 6小时，再将卤代烃加入丙酮中继续回流10~24小时，分离，得到N-烃基昨唑；(2) 、按摩尔比1 : 2~4 : 2~4取N-烃基咔唑、乙酰氯与无水A1C13，在C1CH2CH2C1或 CH2Cl2中室温下反应16-24小时，分离，得到3,6-二乙酰基-N-烃基咔唑；(3) 、将步骤(2)中得到的3,6-二乙酰基-N-烃基咔唑与无水乙醇以1 mol : 2. 5~3. 5 L 的比例混合，搅拌；在冰水浴下向混合液中滴加新制的乙醇钠-乙醇溶液(lmol钠溶于200 ml精制无水乙醇中制得)，搅拌混合；接着滴加新蒸的苯甲醛，搅拌，控制滴加速度使反应 温度在5'C以下，滴加完毕保温反应6 8小时，再在室温下反应12-24小时，停止搅拌，将 反应液倒入冰水中，充分搅拌后抽滤，即得N-烃基-3，6-二 (3'-苯基-2'-丙烯-l'-酮基) 咔唑，其中，3,6-二乙酰基-N-烃基咔唑、乙醇钠和苯甲醛的摩尔比为1 : 2~2.6 : 2~2.4。 反应式如下(R以乙基为例)本专利技术的优点1、 本专利技术从具有光电功能活性的咔唑出发，合成了一种新的咔唑基双a， e-不饱和酮化合物N-烃基-3,6-二 (3'-苯基-2'-丙烯-l'-酮基)咔唑；该物质热稳定性好，荧光发射 波长长，可用作发蓝光的有机光致、电致发光材料。 _2、 本专利技术提供了咔唑基双a， 0-不饱和酮化合物的合成方法，该方法产率及纯度高，操 作简单、易行。四附图说明图1是本专利技术合成的N-乙基-3，6-二 (3'-苯基-2'-丙烯-l'-酮基)咔唑的红外吸收 光谱图2是本专利技术合成的N-乙基-3,6-二 (3'-苯基-2'-丙烯-l'-酮基)咔唑的核磁共振 氢谱图3是本专利技术合成的N-乙基-3,6-二 (3'-苯基-2'-丙烯-r -酮基)咔唑的紫外吸收 光谱图4是本专利技术合成的N-乙基-3,6-二 (3'-苯基-2'-丙烯-l'-酮基)咔唑的光致发光 图谱。五具体实施例方式实施例l、以咔唑为底物，R取乙基，制备步骤如下(1) 、合成N-乙基咔唑将16.700 g (0.1 mol)咔唑、24.000 g (0. 6 mol) NaOH放入250 ml圆底烧瓶中，加 入150 ml丙酮，搅拌并加热，使瓶中反应混合液回流起来；回流6小时后停止加热，待反 应液恢复室温后加入11.2 ml (0. 15mol)溴乙垸，继续加热回流24小时后停止反应；将丙 酮尽量蒸出，然后把剩余物质倒入冰水混合物中，剧烈搅拌，有大量黄色固体析出；搅拌至 冰块儿全融为水后，将混合液放到冰箱里冷藏；之后抽滤，得黄色粗产品17.358 g ;用无 水乙醇重结晶，得到白色产品16.846 g ，收率为86.4%， m. p.为68~70 °C。(2) 、合成3,6-二乙酰基-N-乙基咔唑向配有搅拌子并通有氮气的500 ml圆底烧瓶中加入26. 700 g (0.2 mol)无水A1C1:;和 225 mlClCH2CH2Cl，开动搅拌使A1C1:,溶解，用冰水浴冷却，然后用恒压滴液漏斗滴加14.2 ml (0.2mol)乙酰氯，滴完后继续搅拌至AlCl3完全溶解，成均一透明溶液；在另一配有搅拌子并通有氮气的250 ml圆底烧瓶中加入9. 750 g (0.05 mol) N-乙基咔唑，用75 ml C1CH2CH2C1 将其溶解，冷却；再将N-乙基咔唑的C1CH2CH2C1转移到恒压滴液漏斗中，逐滴滴入前一个反 应瓶中，滴加时用冰水浴冷却，1小时内滴加完毕，之后保温反应6小时，再恢复到室温反 应24小时；反应结束后将反应液倒入冰(100 g)、水(100 ml)及30 ml浓盐酸的混合物 中，剧烈搅拌，有大量固体析出；待冰融化后，加入C1CH2CH2C1使固体全部溶解，分液、用 C1CH2CH2C1萃取，合并有机相，加无水MgS(X干燥过夜，抽滤，蒸出C1CH2CH2C1，剩余物用水 洗涤后抽干，得到黄色固体，用无水乙醇重结晶得淡黄色固体12. 134g，收率为87.0%, m.p. 为180~182 。C。(3)、合成N-乙基-3，6-二 (3'-苯基-2'-丙烯-1'-酮基)咔唑 在100 ml的圆底烧瓶中加入2.790 g (0.01 mol) 3, 6-二乙酰基-N-乙基咔唑和30.0 ml精制无水乙醇，搅拌混合；在另一个50 ml圆底烧瓶中加入5.2 ml精制无水乙醇和0.598 g (0.026 mol)新切的钠块，待钠块完全消失后将溶液冷却并滴加到3,6-二乙酰基-N-乙基 咔唑和乙醇的混合液中，用冰水浴控制反应温度在0°C左右；用恒压滴液漏斗滴加2.4 ml (0.024 mol)苯甲醛和10.0ml无水乙醇的混合溶液于上述圆底烧瓶中，滴加过程中温度仍 保持在5°C以内；滴加完毕保温反应本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种咔唑基双α，β－不饱和酮化合物，特征是Ｎ－烃基－３，６－二（３′－苯基－２′－丙烯－１′－酮基）咔唑，其分子结构式为： ＊＊＊ 式中：Ｒ是甲基、乙基、丙基、正丁基或苯基。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：施和平，荆卫军，董秀清，焦丽清，董川，
申请(专利权)人：山西大学，
类型：发明
国别省市：14[中国|山西]
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