苯基取代的环状烯胺酮类化合物制造技术

本发明专利技术涉及新的式（Ⅰ）的其中Ａｒ、Ｘ、Ｚ、Ｙ、Ｋ、ｎ和ｍ各如说明书中所定义的苯基取代的环状烯胺醇、它们的多种制备方法、制备它们的中间体及其它们作为除草剂和杀虫剂的应用。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新颖的苯基取代的环状烯胺酮类化合物、其多种制备方法、其中间体及其作为作物保护剂，特别是除草剂、杀螨剂、杀线虫剂和杀虫剂的应用。某些在苯基环上被取代了的环状烯胺酮化合物已经作为抗菌的喹诺酮的中间体被公开了(R.G.Glushkov，N.B.Marchenko，A.N.Padeiskaya，L.D.Shipilova，Pharm.Chem.J.(Engl.Transl.)24，460-465(1990))。此外，在苯基环上没有被取代的环状烯胺酮化合物也已有公开(M.V.Mezentseva，A.V.Kadushkin，L.M.Alekseeva，A.S.Sokolova，V.G.Granik，Pharm.Chem.J.(Engl.Transl.)25，858-864(1991)；G.M.Coppola，R.Damon，A.D.Kahle，M.J.Shapiro，J.Org.Chem.，46，1221-1222(1981)；D.Brillon，G.Sauvé，J.Org.Chem.，55，2246-2249(1990))。这些化合物作为作物保护剂的用途尚未被描述过。新的环状烯胺酮类化合物通过式(I)被一般描述， 其中K表示氧或硫，Ar表示各被取代的苯基、萘基或表示各任选被取代的具有5-10个环原子的单或双环杂芳基，X表示CN， 或 Y表示卤素或各任选被取代的烷基、烷氧基、苯基、苯基烷基、杂芳基、杂芳基烷基或表示下式基团—CO2R1或 或两个相邻的Yn还表示任选被取代的饱和或不饱和的环，该环可以任选地被杂原子间断，和Z表示氢，表示各任选被取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、烷氧基烷基、苯氧基烷基、苯基烷基氧基烷基、苯基硫基烷基、苯基烷基硫基烷基、苯基、苯基烷基、杂芳基、杂芳基烷基或表示下列各式基团—CO2R1； —SO2R1；—COR1； 或氰基，l表示0-3，m表示1-3，n取决于m，可以表示0-4，R1表示氢，表示各任选被取代的、饱和或不饱和的烷基或环烷基，其各任选地被杂原子间断，表示各任选被取代的苯基或杂芳基，表示各任选被取代的苯基烷基或杂芳基烷基，R2表示氢，表示各任选被取代的、饱和或不饱和的烷基或烷氧基，表示各任选被取代的苯基、苯基烷基或苯基烷氧基，或R1、R2和它们所连的氮原子一起还可以表示任选被取代的环，该环任选地被杂原子间断，R3表示氢，表示各任选被取代的烷基或烷氧基，表示各任选被取代的苯基或苯基烷基，R4表示氢或表示任选被取代的烷基，和R5、R6相互独立地表示氢或表示任选被取代的烷基，下式化合物除外 m＝1，2，3下列定义适用于式(I)化合物Ar优选表示Ar1，其中Ar1表示苯基、萘基或具有5-10个环原子的单或双环杂芳基，这些基团各任选地被下列基团一至五取代卤素、C1-C8-烷基、C2-C8-链烯基、C2-C8-炔基、C1-C8-烷氧基、C2-C8-链烯氧基、C3-C8-炔基氧基、C1-C8-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C8-卤代链烯氧基、C1-C2-亚烷基二氧基、C1-C2-卤代亚烷基二氧基、卤代-C1-C4-烷硫基、卤代-C1-C4-烷基亚磺酰基、卤代-C1-C4-烷基磺酰基、羟基、巯基、硝基、氰基、氨基或下列各式基团a)-L-CO-R7， 或表示Ar2，其中Ar2表示额外被苯基、萘基、五或六元杂芳基、苯基-C1-C4-烷基、苯氧基、苯基-S(O)g-、五或六元杂芳氧基或杂芳基-S(O)g-取代的Ar1，其中这些取代基本身各自任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基一至四取代。K优选表示氧或硫。L优选表示氧或硫。X优选表示 或 Y优选表示卤素、C1-C6-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C6-烷氧基，表示苯基、苯基-C1-C4-烷基、五或六元杂芳基或五或六元杂芳基-C1-C4-烷基，它们各任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基一至四取代，或表示下式基团—CO2R1或 两个相邻的Yn还优选表示五至八元的、饱和或不饱和的环，该环可以被1-3个选自N、O和S的杂原子间断并且可以任选地被卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基一至三取代。Z优选表示氢，表示各任选被氟和/或氯取代的C1-C8-烷基、氰基-C1-C6-烷基、C3-C8-链烯基、C3-C8-炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷氧基-C1-C4-烷基，表示苯氧基-C1-C4-烷基、苯基-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、苯硫基-C1-C4-烷基、苯基-C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、苯基、苯基-C1-C4-烷基、五或六元杂芳基、五或六元杂芳基-C1-C4-烷基，它们各任选地被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基一至四取代，或表示下列各式基团—CO2R1； —SO2R1；—COR1； 或氰基，其中g优选表示0-2，l优选表示0-2，R1优选表示氢(但不适用于基团-CO2R1和-SO2R1)，表示各任选被氟和/或氯取代的C1-C10-烷基、C2-C10-链烯基、C3-C6-炔基，表示各任选被氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基取代的C3-C8-环烷基或C5-C8-环烯基，其中任选地一个亚甲基可以被氧或硫间断，或表示苯基、吡啶基、噻吩基、嘧啶基、噻唑基、苯基-C1-C4-烷基、吡啶基-C1-C2-烷基、噻唑基-C1-C2-烷基，它们各任选地被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基一至四取代，R2优选表示氢，表示各任选被氟和/或氯取代的C1-C6-烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-链烯氧基，或表示苯基、苯基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷氧基，它们各任选地被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基一至四取代，R1、R2和它们所连的氮原子一起还优选表示各任选被C1-C4-烷基取代的五至八元环，其中任选地一个亚甲基可以被氧或硫替代，R3优选表示氢，任选被卤素取代的C1-C6-烷基，或表示苯基或苯基C1-C2-烷基，它们各任选地被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基一至四取代，R4优选表示氢或C1-C6-烷基，R5、R6相互独立地表示氢或表示任选被氟和/或氯取代的C1-C4-烷基，R7优选表示各任选被氟和/或氯取代的C1-C10-烷基、C2-C10-链烯基、C3-C10-炔基、C1-C10-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基，表示各任选被氟和/或氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基取本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的化合物，＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｋ表示氧或硫，Ａｒ表示各被取代的苯基、萘基或表示各任选被取代的具有５－１０个环原子的单或双环杂芳基，Ｘ表示 ＣＮ，－ＣＯ－＊或＊，Ｙ表示卤素或各任选被取代的烷基、烷氧基、苯基、苯基 烷基、杂芳基、杂芳基烷基或表示下式基团：－ＣＯ↓［２］Ｒ↑［１］或－ＣＯＮ＊，或两个相邻的Ｙ↓［ｎ］表示各任选被取代的饱和或不饱和的环，该环可以任选地被杂原子间断，和Ｚ表示氢，表示各任选被取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基 烷基、烷氧基烷基、苯氧基烷基、苯基烷基氧基烷基、苯基硫基烷基、苯基烷基硫基烷基、苯基、苯基烷基、杂芳基、杂芳基烷基或表示下列各式基团：－ＣＯ↓［２］Ｒ↑［１］；－ＣＯＮ＊；－ＳＯ↓［２］Ｒ↑［１］；－ＣＯＲ↑［１］；＊＊＊；或氰 基，ｌ表示０－３，ｍ表示１－３，ｎ取决于ｍ，表示０－４，Ｒ↑［１］表示氢，表示各任选被取代的、饱和或不饱和的烷基或环烷基，其各任选地被杂原子间断，表示各任选被取代的苯基或杂芳基，表示各任选被取代的苯基烷基或杂芳基烷基，Ｒ ↑［２］表示氢，表示各任选被取代的、饱和或不饱和的烷基或烷氧基，表示各任选被取代的苯基、苯基烷基或苯基烷氧基，或Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和它们所连的氮原子一起还可以表示任选被取代的环，该环任选地被杂原子间断，Ｒ↑［３］表示氢，表示各任 选被取代的烷基或烷氧基，表示各任选被取代的苯基或苯基烷基，Ｒ↑［４］表示氢或表示任选被取代的烷基，和Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］相互独立地表示氢或表示任选被取代的烷基，下式化合物除外：＊＊＊ ｍ＝１，２，３。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：R菲舍尔，R维施纳特，MW德鲁斯，M多林格，C埃尔德伦，D福伊赫特，I维特肖洛夫斯基，U瓦亨多夫纽曼，U菲利普，OT劳赫，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]