螺环3-苯基-3-取代的4-酮基内酰胺类和4-酮基内酯类化合物制造技术

本发明专利技术涉及新的式（Ⅰ）所示苯基取代的４－酮基内酰胺类化合物和４－酮基内酯类化合物，其中Ａ、Ｂ、Ｑ、Ｇ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ和Ｒ↑［３］具有在权利要求书中给出的定义。本发明专利技术还涉及用于制备所述化合物的方法和中间产物，以及所述化合物作为杀虫剂、杀微生物剂和除草剂的应用。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新的苯基取代的4-酮基内酰胺类和内酯类化合物，用于制备它们的方法和中间体，以及它们作为杀虫剂、杀微生物剂和除草剂的应用。已知有一些3-苯基-3-取代的-4-酮基内酰胺和内酯化合物起杀虫剂、杀螨剂和/或除草剂的作用(JP-A-10-258555)。然而，这些化合物的除草、杀螨和杀昆虫效力和/或活性范围以及与植物的相容性，特别是与作物的相容性不总是令人满意。本专利技术提供了新的式(I)化合物 其中W 代表氰基、卤素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基，X 代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基，Y 代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基，Z 代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基，-A-B-代表基团 或 G 代表卤素或硝基，R1代表C1-C6-烷基，R3代表氢或C1-C4-烷基，且Q 与NH一起代表环(1)，与氧一起代表环(2)，和与硫一起代表环(3)，此外，本专利技术提供了这样的新的式(I)化合物，其中-A-B-代表基团 且W 代表卤素或烷基，X 代表氢、卤素或烷基，Y 代表氢、卤素或烷基，Z代表氢、卤素或烷基，其中基团W、X和Y当中至少有一个代表烷基，并且基团W、X和Y当中至少有一个代表卤素，G 代表卤素或硝基，R2和R3彼此独立地代表氢或C1-C4-烷基，且Q与NH一起代表环(1)，与氧一起代表环(2)，和与硫一起代表环(3)。根据特别是取代基的性质，式(I)化合物可以作为几何和/或旋光异构体或不同组成的异构体混合物存在，并且可按照需要以常规方法分离。本专利技术提供了纯的异构体和异构体混合物、它们的制备和应用、以及包含它们的组合物。然而，在下文中，为了简便起见，仅提及式(I)化合物，虽然它们既可以表示纯化合物，也可以按照需要表示具有不同比例的化合物异构体的混合物。式(I)化合物既可以作为混合物存在，也可以以其纯的异构体形式存在。可按照需要以自身已知的方式通过物理方法例如色谱法将式(I)化合物的混合物分离。根据Q以及相关的环(1)-(3)的含义，可产生下列主体结构(I-1)-(I-3) 其中A、B、G、W、X、Y、Z和R3如上所定义。如果Q代表环(1)，根据-A-B-的不同含义，可产生下列主体结构(I-1-a)-(I-1-c) 其中G、W、X、Y、Z、R1、R2和R3如上所定义。如果Q代表环(2)，根据-A-B-的不同含义，可产生下列主体结构(I-2-a)-(I-2-c) 其中G、W、X、Y、Z、R1、R2和R3如上所定义。如果Q代表环(3)，根据-A-B-的不同含义，可产生下列主体结构(I-3-a)-(I-3-c) 其中G、W、X、Y、Z、R1、R2和R3如上所定义。此外，已经发现，A)式(I-1)-(I-3)化合物 其中A、B、Q、W、X、Y、Z和R3如上所定义，且G代表卤素，优选代表氯或溴，可这样制得将式(II-1)-(II-3)化合物 其中A、B、Q、W、X、Y、Z和R3如上所定义，与卤化剂在溶剂存在下，以及如果适当的话在自由基引发剂存在下反应，B)式(I-1)-(I-3)化合物 其中A、B、Q、W、X、Y、Z和R3如上所定义，且G代表硝基，可这样制得将式(II-1)-(II-3)化合物 其中A、B、Q、W、X、Y、Z和R3如上所定义，与硝化剂例如发烟硝酸在溶剂存在下反应。方法A和B所需的某些式(II-1)-(II-3)化合物 其中A、B、Q、W、X、Y、Z和R3如上所定义，是已知化合物(EP-A-596298、WO 95/01358、WO 95/20572、EP-A-668267、WO 95/26954、WO 96/25395、WO 96/35664、WO 97/02243、WO 97/01535、WO 97/36868、WO 98/05638、WO 98/25928、WO 99/24437、WO 01/74770、EP-A-528156、EP-A-647637、WO 96/20196、WO 95/26345)或者可按照其中所描述的方法合成。适用于方法A的卤化剂是例如硫酰氯、硫酰溴、亚硫酰氯、亚硫酰溴，酰亚胺类例如N-溴代琥珀酰亚胺或N-氯代琥珀酰亚胺，氯磺酸，以及次氯酸酯例如次氯酸叔丁酯。适用于方法B的硝化剂是发烟硝酸以及硝化酸。已经发现，当用作杀虫剂，优选杀昆虫剂，杀螨剂和/或杀真菌剂和/或除草剂时，新的式(I)化合物是高度有效的，并且某些式(I)化合物还与植物，特别是作物高度相容。式(I)提供了本专利技术化合物的一般定义。下面说明在上式和下式中列出的优选的取代基或基团范围定义如下的(I-a)组化合物是优选的其中A-B代表基团 其中W 优选代表卤素、C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基或氰基，X 优选代表氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基或氰基，Y 优选代表氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基或氰基，Z 优选代表氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基或氰基，G 优选代表卤素或硝基，R1优选代表C1-C6-烷基，R3优选代表氢，Q 优选与NH一起代表环(1)，与氧一起代表环(2)，和与硫一起代表环(3)。在上述优选的基团定义中，卤素以及作为取代基，例如在卤代烷基中作为取代基的卤素代表氟、氯、溴和碘，特别是氟和氯。定义如下的(I-a)组化合物是特别优选的其中A-B代表基团 其中W 特别优选代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基或氰基，X 特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，Y 特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基或氰基，Z 特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基或氰基，G 特别优选代表氯、溴或硝基，R1特别优选代表C1-C4-烷基，R3特别优选代表氢，Q 特别优选与NH一起代表环(1)，与氧一起代表环(2)，和与硫一起代表环(3)。在上述特别优选的基团定义中，卤素以及作为取代基，例如在卤代烷基中作为取代基的卤素代表氟和氯，特别是氟。定义如下的(I-a)组化合物是非常特别优选的其中A-B代表基团 其中W 非常特别优选代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基，X 非常特别优选代表氢、氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基或乙氧基，Y 非常特别优选代表氢、氯、溴、甲基、乙基、丙基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或氰基，Z 非常特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或氰基，G 非常特别优选代表氯、溴或硝基，R1非常特别优选代表甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或异丁基，R3非常特别优选代表氢，Q 非本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）化合物　　　　＊＊＊　　（Ⅰ）　　　　其中　　　　Ｗ代表氰基、卤素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基，　　　　Ｘ代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基，　　　　Ｙ代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基，　　　　Ｚ代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基，　　　　－Ａ－Ｂ－代表基团　　　　ａ）＊＊＊或ｂ）－Ｏ－ＣＨ↓［２］－，　　　　Ｇ代表卤素或硝基，　　　　Ｒ↑［１］代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，　　　　Ｒ↑［３］代表氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，且　　　　Ｑ与ＮＨ一起代表环（１），与氧一起代表环（２），和与硫一起代表环（３）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：R菲舍尔，A乌尔曼，T布雷特施奈德，MW德鲁斯，C埃尔德伦，D福伊希特，U雷克曼，
申请(专利权)人：拜尔农作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]