本发明专利技术涉及下式（１）所代表的具有除草活性的旋光（Ｒ）－苯氧基丙酸Ｎ－甲基－Ｎ－２－氟苯基酰胺化合物，其制备方法，其在防止稗草从稻作物中生长的应用，以及作为适当除草剂的组合物，其中Ｘ是氢、卤素、羟基、ＮＨ↓［２］、ＣＯ↓［２］Ｈ、被１或２个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基氨基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］卤代烷氧基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］烷氧基烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基亚磺酰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基磺酰基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］炔基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯氧基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］炔氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷氧基羰基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基羰基；Ｙ是氢或氟；且ｎ是０－２的整数，其中当ｎ是２时，Ｘ可以是不同取代基的组合。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及下式(1)所代表的具有除草活性的旋光(R)-苯氧基丙酸N-甲基-N-2-氟苯基酰胺化合物，其制备方法，其在防止稗草从稻作物中生长的应用，以及作为适当除草剂的组合物， 其中X是氢、卤素、羟基、NH2、CO2H、被1或2个C1-C3烷基取代的C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C3烷氧基羰基或C1-C3烷基羰基；Y是氢或氟；且n是0-2的整数，其中当n是2时，X可以是不同取代基的组合。
技术介绍
U.S.专利4,130,413公开了下式(2)代表的化合物 其中(R1)m是氢、卤素、CF3、NO2、CN或烷基；A是O、S或NH；R2是氢或烷基；Z是 其中R3和R4可相同或不同，并代表氢、C1-C6烷基、C1-C6羟基烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基或被1-3个选自C1-C4烷基、C1-C6烷氧基、卤素和CF3的取代基取代的苯基。U.S.专利4,531,969公开了下式(3)代表的化合物 其中R5是 其中R6是氢或卤素；R7是氢或烷基；且Z是 其中R3和R4可相同或不同，并代表氢、C1-C6烷基、C1-C6羟基烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基或被1-3个选自C1-C4烷基、C1-C6烷氧基、卤素和CF3的取代基取代的苯基。U.S.专利5,254,527公开了下式(4)代表的化合物 其中R5是 Z是 其中R3和R4可相同或不同，并代表氢、C1-C6烷基、C1-C6羟基烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基或被1-3个选自C1-C4烷基、C1-C6烷氧基、卤素和CF3的取代基取代的苯基。虽然上述专利中公开了一些本专利技术式(1)化合物，但是这些专利都没有教导式(1)化合物的合成以及测试它们的除草活性。JP专利出版物2-11580公开了下式(5)代表的化合物 其中L是低级烷基、卤素、甲氧基、甲氧基苯氧基、苄氧基、甲硫基或甲基乙烯基；且n是0-2的整数。JP专利出版物昭53-40767和昭54-112828还公开了苯氧基丙酸酰胺衍生物具有除草活性。此外，本专利技术者们在WO 2000/05956中公开了具有除草活性的苯氧基丙酸N-烷基-N-2-氟苯基酰胺化合物。 尽管最近已经开发和使用了多种稻田除草剂，但在稻田杂草中稗草是最大问题。开发可防除稗草的除草剂是农业领域中的迫切要求。移栽稻作物秧苗后，目前开发的除草剂不能有效控制稗草生长，因此给产量造成严重损失。据报道，当稗草每平方米生长1周，将使产量减少2％，生长5周减少月10％，生长10周减少约19％，生长20周减少约35％。为控制稗草以减少稻作物产量损失，已使用了多种除草剂。然而，仍然需要具有更广谱活性、对环境无害和成本有效的除草剂。为了提供能有效控制稗草的除草剂，本专利技术者们已进行了深入研究，并特别发现式(6)苯氧基丙酸N-烷基-N-2-氟苯基酰胺具有选择性的除草活性。结果发现，某些式(6)苯氧基丙酸N-烷基-N-2-氟苯基酰胺以(R)-或(S)-立体异构体形式存在，并且与(S)-立体异构体或其混合物相比，(R)-立体异构体对稻作物有更高的安全性，并且具有更好的除草活性，由此完成了本专利技术。(R)-立体异构体的优良活性使其区别于现有技术。因此，本专利技术的目的是提供对稻作物表现出优良选择性，并防止有害稗草生长的具有除草活性的旋光化合物。专利技术公开本专利技术提供了具有除草活性的式(1)旋光苯氧基丙酸N-甲基-N-2-氟苯基酰胺化合物， 所述化合物具有优良的除草活性，以及对稻作物的选择性和显著安全性，其中X是氢、卤素、羟基、NH2、CO2H、被1或2个C1-C3烷基取代的C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C3烷氧基羰基或C1-C3烷基羰基；Y是氢或氟；且n是0-2的整数，其中当n是2时，X可以是不同取代基的组合。具体的本专利技术式(1)旋光化合物列在下表1中。表1 本专利技术式(1)旋光化合物可通过采用下面的反应方案1所代表的常规方法，将式(7)化合物与式(8)化合物反应来制得。反应方案1 其中X’是OH、Cl、Br或苯氧基；X是氢、卤素、羟基、NH2、CO2H、被1或2个C1-C3烷基取代的C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C3烷氧基羰基或C1-C3烷基羰基；Y是氢或氟；且n是0-2的整数，其中当n是2时，X可以是不同取代基的组合。在依据反应方案1的方法中，优选使用结合剂例如三苯基膦和有机碱例如三乙胺或吡啶，在惰性溶剂例如醚如四氢呋喃，乙酸乙酯、乙腈、甲苯、二甲苯、己烷、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷等中于0-100℃温度下进行反应。将溶剂蒸发后，通过柱色谱法纯化粗产物。下面的反应方案2所代表的另一种制备化合物(1)的方法是用式(10)化合物将式(9)化合物烷基化，反应方案2 其中X”是Cl、Br、I、苯磺酰氧基、甲苯磺酰氧基、甲磺酰氧基或低级烷基硫酸酯；且X是氢、卤素、羟基、NH2、CO2H、被1或2个C1-C3烷基取代的C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C3烷氧基羰基或C1-C3烷基羰基；Y是氢或氟；且n是0-2的整数，其中当n是2时，X可以是不同取代基的组合。在反应方案2中，优选使用足以将氢从酰胺NH上脱掉的强碱来进行反应。强碱的实例包括NaOH、KOH、LiOH、NaH、n-BuLi、LDA等。该反应在惰性溶剂例如醚如乙醚、二氧杂环己烷或四氢呋喃，或烃例如己烷中于-78-50℃温度下进行。下面的反应方案3所代表的另一种制备化合物(1)的方法是将式(11)化合物与式(12)化合物在碱存在下反应，反应方案3 其中Y’是卤素、烷基磺酰氧基、卤代烷基磺酰氧基、苯磺酰氧基或甲苯磺酰氧基；X是氢、卤素、羟基、NH2、CO2H、被1或2个C1-C3烷基取代的C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C3烷氧基羰基或C1-C3烷基羰基；Y是氢或氟；且n是0-2的整数，其中当n是2时，X可以是不同取代基的组合。在反应方案3中，碱的实例包括碱金属氢氧化物例如氢氧化钠和氢氧化钾，碱金属碳酸盐例如碳酸钠和碳酸钾，碱金属碳酸氢盐例如碳酸氢本文档来自技高网...
【技术保护点】
具有除草活性的式（１）的（Ｒ）－苯氧基丙酸－Ｎ－甲基－Ｎ－２－氟苯基酰胺化合物， ＊＊＊ （１） 所述化合物具有对稻作物的安全性，并且能防止稗草生长， 其中Ｘ是氢、卤素、羟基、ＮＨ↓［２］、ＣＯ↓［２］Ｈ、被１或２个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基氨基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］卤代烷氧基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］烷氧基烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基亚磺酰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基磺酰基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］炔基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯氧基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］炔氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷氧基羰基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基羰基； Ｙ是氢或氟；且 ｎ是０－２的整数，其中当ｎ是２时，Ｘ可以是不同取代基的组合。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：金大璜，张海成，高荣宽，柳在旭，禹在春，丘桐完，金镇石，郑奉真，权五砚，
申请(专利权)人：东部韩农化学株式会社，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]
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